專利名稱：：用于復(fù)合材料的含硅烷的粘合劑的制作方法用于復(fù)合材料的含,的粘合劑5本發(fā)明涉及一種用于基于含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料的特殊粘合劑，基于該粘合劑的復(fù)合材料，制備它的方法以及該粘合齊啲應(yīng)用。有機(jī)硅化合物以各種硅烷、其反應(yīng)產(chǎn)物或相應(yīng)配制劑的形式用于復(fù)合材料的制備中，特別是基于天然或近天然纖維，即含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料10的那些復(fù)合材料。木S^料含有至多約20%粘合劑和其他添加劑。全世界最常用于木St才料的粘合劑是脲醛樹脂(UF樹脂)。用UF柳旨膠合的木S^才料通常具有相對低的耐熱和而極性，這阻礙了在大多數(shù)特殊領(lǐng)域的使用，例如用于承重和高強(qiáng)度目的和用于戶外區(qū)域。15除了UF柳旨以外，約10y。的酚醛樹脂(PF樹脂)也用于木基材料的制備。有機(jī)異氰酸酯以小的比例在木基材料工業(yè)中用于具有良好的機(jī)械和防水性肖巨的材料。主要使用二苯基甲烷二異氰酸酯(PMDI)。與，體系形成對比，異氰酸酯與7^才、可證實(shí)地與木質(zhì)素和纖維素形成化合物。然而，PMDI作為粘合劑的4柳有很多缺點(diǎn)。/AM用技術(shù)的觀點(diǎn)來看，由于20PMDI膠合的顆粒和纖維在熱壓過程中可能粘附到壓力帶(pressbelts)上，因金屬的親和力是引起抱怨一個(gè)原因。為此，必須用昂貴的、特別包覆的壓力帶加工。此外，在處理PMDI時(shí)必須提供和遵守嚴(yán)格的工作安全措施。用于天然或近天然木基材料的粘合劑或粘合劑體系，例如馬鈴薯漿(EP025613906Al、DE4306441A1、DE4340517A1、DE434518A1)，不能確保與每一種應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)相符的效果。DE10037724Al公開了用于制備來自有機(jī)物質(zhì)的復(fù)合材料的方法，其4頓基于氫-、烷蟇、(銜烯基-、苯蟇、縮7K甘油基敏基-、丙烯?；跬榛?和甲基丙烯酰基皿基官能的硅氧垸的粘合劑。30DE19647369Al涉及基于玻璃纖維、礦物纖維或木S^才料的復(fù)合材料，所用粘合劑是所謂的納米復(fù)合物，其由溶膠4^法制備并尤其基于膠體無豐;i^粒和一種或多種可7jC解的有機(jī)硅烷。這里{頓的硅烷可以帶有氯、烷氧基乙酰縫、烷基、(鏈)烯基、芳基縮水甘油基鄉(xiāng)基和甲基丙烯?；艋鶊F(tuán)作為官能團(tuán)。5此外，除了DE19647369Al對溶膠-MK體系的聚硅氧院的推薦之外，WO98/22536公開了基于植物材料的復(fù)合材料，除烷基和(鏈)烯基以外，可以任iti也另夕卜具有一個(gè)或多個(gè)取代基例如卣素、烷氧基羥基、氨基或環(huán)氧基團(tuán)的炔基、烷基丙烯?；头蓟閾位鶊F(tuán)據(jù)說為可能的無法水解消去的基團(tuán)。此外，根據(jù)WO98/22536，純的甲基三乙氧基硅烷或甲基三乙氧基g和四乙氧基硅烷的混io合物可以用作制備復(fù)合材料的粘合劑。上述體系本質(zhì)上的缺陷是同時(shí)使用了可水解的醇鹽(alkoxide)。這些具有不可忽略的蒸汽壓而且消去作為zK解產(chǎn)物的醇。實(shí)踐中這在顆粒板(particleboard)加工中常用的加工機(jī)器上產(chǎn)生相當(dāng)大的氣味問題以及歸因于爆炸性蒸汽的危險(xiǎn)。15EP0716127Bl和EP0716128Bl公開了7尺基含氨基烷基-/烷基-/羥基-鄉(xiāng)氧基硅氧烷的組合物，它們尤其用于纟好織物、皮革、纖維素制品和淀粉制品以防7K性。所述可溶于7jC^7K/醇混合物的氨基烷基有機(jī)羥基硅氧烷也被稱作水溶膠(hydrosil)體系。織基官能的7jC溶膠體系在例如EP0846716Bl、EP0846717Bl和EP1101787A2中得到公開。20本發(fā)明的目的是提供基于另外的粘合劑的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的復(fù)合材料。根據(jù)本發(fā)明，按專利權(quán)利要求書的信息達(dá)到了這一目的。因此，令人驚訝地發(fā)現(xiàn)性能充分得到改善的新型復(fù)合材料，其基于至少一25種含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料以及粘合齊,該粘合劑又至少基于以下組分(i)至少一種粘合劑，其選自有機(jī)樹脂、異氰酸酯、天然或3E天然粘合劑，以及(ii)至少一種基于氨基烷基麟的組合物。J^組合物作為組^Hii)^^含有至少一種式0)的氨基烷基硅烷30RR2N(CHR4)aSi(R3乂OR)s《①，其中基團(tuán)W和I^相同或不同，以及在各自情況下為H或直鏈、支化或環(huán)狀的CVC2o烷基，或芳基或H2N-(C^)^形式的氨基羰對aminocarbyl)(生成物脲萄；^是H^l:fM^化的CrC8烷基；基團(tuán)W相同或不同并且W為H或甲基a為l-10，ttit為3;基團(tuán)R相同或不同并且R為H驢鏈或支化的CrQ5烷基，并且r為0或l或2;基團(tuán)W和R2可以任選地被取代，優(yōu)選的取代基為選自F、Cl、Br禾口I系列的鹵素以及-(CHRSi(R(OR')w形式的甲硅烷基或者-(0214>^^'形式的氨基烷基，例如-(CH2)3Si(OCH3)3,-(CH^SiCOQH^,io-(CH^hSiCCHsXOCH^,-(CH2)sSi(CH3)(OC2H5)2,-(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3,隱(CH2》NH(CH2)3Si(OC2H5)3,畫(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3XOCH3)2,15隱(CH2)2NH(CH2》Si(CH3XOC2H5)2,畫(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3,-(CH2》NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OC2H5)3,國(CH2》NH(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2,-(C恥NH(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2,20以及支化的氨基烷基官能的基團(tuán)，如<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>^lLM但在各自情況下只是少數(shù)實(shí)例，a'為l-10，r'為0或l或2，并且R'、R1,、R2'、R3'、W具有與各自己經(jīng)在上25面提及的相應(yīng)基團(tuán)R、R1、R2、113和114相同的含義；或者至少一種iK(i)的氨基烷基硅烷和至少一種通式(n)的其他官能化的碌院的至少一種共縮合物R乂CHR、Si(R、(OR)^(H)，其中R7為H或乙烯基或氨基水甘油氧基或丙烯?；蚣谆Ｑ趸驇€基或硫烷對sulfanegroup),戯鵬支化的d-C2o烷基或芳基基團(tuán)R7可以任選被取代；基團(tuán)RS相同或不同并且RS是H或甲基；b為0-18，優(yōu)選0、51、2、3、4、8、16或18;R5是H或直鏈或支化的d-C8^;基團(tuán)R相同或不同并且R為H或直鏈或支化的d-Cg烷基，p為0或l或2;所述共縮合物中的氨基官能可以用無機(jī)或有機(jī)斷下面也稱作HX或HX其中n=l或2或3)部分或全部中禾口，X雌為F、a、Bf、r、N03—、HSCV、S042-、H2PQT、HPO/、P043-、HCOa或CH3COO-，io或者水溶液，該水溶液又含有至少一種式(I)的氨基烷基硅烷，或基于至少一種通式(I)的氨基烷基硅烷和至少一種通式(II)的其他宮能化的硅烷的至少一種共縮合物?；谥辽僖环N式O)的氨基烷基硅院和至少一種式(n)的其他官能化的硅烷的is所述共縮合物通常理解為是指根據(jù)一般化學(xué)理解可以由通式(m)表示的那些化合物x[(OH)d(OR)e(0)fSi(R5)p(CHR6)^則其中基團(tuán)R、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7以及a禾Hb與根據(jù)式(I)和(E)中的含義一致，u可以是0-3，v可以是0-3，w可以是0-1.5，d可以是0-3，e20可以是0-3，f可以是0-1.5，x可以是1-1000，y可以是0-1000，r可以是0或l或2以及p可以是0或1或2，條件是(u+v+2wX3-r)并且(d+e+2fH3-p)以及(x+y)為1-2000，雌2-1000，特別雌3-500，非常特別雌4-100，特別地(x+y)為5-50。因此，可以使一種或多種不同的氨基硅烷與一種或多種不同的官能化硅烷25共縮合。此外，戶萬述共縮合物也可以是嵌段共聚物和具有無規(guī)i^布的那些。此外，本發(fā)明的復(fù)合材料用簡單和經(jīng)濟(jì)的方式可得到，其中m-用至少基于組併i)和(ii)的粘合劑-處理千燥過的或濕潤的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，以及-使如此處理過的纖維素或木質(zhì)纖維素材料達(dá)到期望的形式然后將它熱壓。30此外，本發(fā)明的粘合劑可以有利地含有另外的組分，例如，石蠟(pamffin)或蠟基防7jc劑、阻燃劑例如多磷Kk以及生物殺滅物質(zhì)和香3Nil^:上述但只是少數(shù)實(shí)例。根據(jù)本發(fā)明，也可以使用已成酸性的水性粘合劑，結(jié)果可以有利地省去作為另外添加劑的固化溶液。5本發(fā)明的復(fù)合材料與許多目前的復(fù)合材料相比，有利纟《常突出之處在于顯著改善的橫向拉伸強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度和顯著改善的溶脹行為。因此，制備的木^t才料的機(jī)械工藝性能可以通謝柳本發(fā)明的粘合劑而得到增強(qiáng)。此外，所述新粘合劑體系的使用產(chǎn)生在獲得相同或改善的機(jī)械工藝性能的10同時(shí)省去傳統(tǒng)粘合齊啲可能性，因?yàn)椋捎诒景l(fā)明所述粘合劑有利的流變學(xué)性能，可以有利地減少所用粘合劑的量并由此顯著提高固含量，特別是在含甲醛粘合劑體系的情況下。此外，壓制材料中粘合劑含量的減少有利地導(dǎo)致壓制時(shí)間的縮短和由此產(chǎn)生更顯著的經(jīng),勢。此外，基于作為組併i)的天然或近天然粘合齊訴口組併ii)的辦占合劑體系的15應(yīng)用第一次容許生產(chǎn)符合歐洲標(biāo)準(zhǔn)(EN622-5)的基于纖維素或木質(zhì)纖維素的復(fù)合材料。本發(fā)明因此涉及含有含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料的復(fù)合材料用粘合齊U，其至少基于以下組分(i)至少一種粘合劑，其選自有機(jī)樹脂、異氰酸酉缺MDI)、天然或近天然粘20合齊lj，禾口(ii)至少一種基于氮基烷基麟的組合物。適宜地，根據(jù)組併i)，本發(fā)明所述粘合齊晗有選自脲醛樹脂(UF樹職、酚醛樹脂(PF樹脂)、單寧-甲醛樹脂(TF樹職、蜜胺-甲醛樹脂(MF樹卿、二苯基甲烷二異氰酸酯樹脂(PMDI)的至少一種有機(jī)樹脂，鵬自蛋白質(zhì)，特別是動(dòng)物25或植物蛋白，例如——但非排他地~~大豆蛋白、玉米蛋白、小麥蛋白——^^及上述但只是少數(shù)實(shí)例——工業(yè)木質(zhì)素、單寧、馬鈴薯漿的至少一種天然或近天然粘合劑，或者至少一種有機(jī)樹脂和至少一種天然或近天然粘合齊啲混合物。所述混合物的實(shí)例是三聚翻安增強(qiáng)的脲醛樹脂(縮寫為MUF)。選自UF、PF、TF、MF和PMDI樹脂的根據(jù)(i)的組分本身是已知的而且可以作為市售產(chǎn)品購30得。所述組併i)的天然^E天然粘合齊他是本身已知的而且通常本身可購得。組分(i)的粘合劑例如在以下文獻(xiàn)中有詳細(xì)的描述EnzymevonWfeiB&ulepilzenalsGrundlagefiirdieHerstellungvonBindemittelnfiirHolzwerkstoffe[Enzymesofwhite-rotfongiasabasisforthepreparationofbindersforwood-basedmaterials]"byA.R.Kharazipour,Vol.121,JD.SauerlandersVerlag,5FrankfortamMaii^ISBM3-7939-5124-3。上述引用文獻(xiàn)的內(nèi)容因此全部并入本說明書中作為公開內(nèi)容。此外，作為所述粘合劑組分(i)的起始材料的馬鈴薯漿的種類和制備例如在專利申請EP0613906Al，DE4306441Al，DE4340517Al或DE4345418Al中得到公開。io令人驚訝地，本發(fā)明粘合劑的組併i)和(ii)相互間非常相容并且以任意比例可混合。在本發(fā)明中，因此組浙i)和(ii)可以有利地用作任意混合比例的混合物。4m使用混合物，其中在各自情況下以整個(gè)粘合劑組合物計(jì)，組併ii)占整個(gè)粘合劑體系的0.01-100wt0/。，特別是0.1-99.9wt0/0，雌含有0.2-50wto/o組併ii)15的那些體系，特別優(yōu)選0.3-8wtQ/。、非常特別優(yōu)選0.5-3wt。/。的組併ii)。在本發(fā)明所述粘合劑中，組分(i)的存在量在各自情況下以旨粘合劑組合物計(jì)適宜地為0.1國99.9wt0/0，{繼0.5-50wto/o，特別2-20wto/o，更特別3-15wt%，特別地5-10wty。。因此，對于組分(i)優(yōu)選以該粘合劑組合物計(jì)用量為5-20wt%、特別是2010-15wty。的PF或UF樹脂。此外，特別優(yōu)選以該粘合劑組合物計(jì)用量為2-15wt%、特別是3-6wt。/。的PMDI樹脂。此外，本發(fā)明的粘合劑可以另外含有MU或分散劑，如水或酉l~~提及上述但只是少數(shù)實(shí)例?，F(xiàn)有的粘合劑組合物的各組分總量為100wt%。25因此，本發(fā)明所述粘合劑可以有利地通過合并各組分隨后徹底混合而以簡單和經(jīng)濟(jì)的方式制備。通常，因此得到了透明的、無色或褐色的、易流動(dòng)的、即低粘度至U糊帶的組合物，該組合物通常在6個(gè)月或更長的時(shí)間內(nèi)是貯存穩(wěn)定的。也可向該體系內(nèi)加入另外的組分。因此，除所述組併i)和(u)和溶劑或分散劑外，本發(fā)明所述粘合劑可以有利30地包含至少一種選自石蠟或蠟基防水劑、阻燃劑、染料或顏料、生物殺滅物質(zhì)和香料的另外的組分。因此，為了生產(chǎn)有色的復(fù)合材料可以有利地提供己經(jīng)著色的粘合劑。本發(fā)明進(jìn)而涉及包含至少一種含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料和粘合齊啲復(fù)合材料，該粘合劑至少基于組併i)和(ii)，并且5①選自有機(jī)樹脂、異氰酸酯、天然^ia天然粘合劑，以及(ii)為基于至少一種式(i)的氨基烷基硅烷化合物或者由至少一種通式(i)的氨基烷基硅烷與至少一種3K:(n)的其他官能化的硅烷反應(yīng)產(chǎn)生的至少一種共縮合物的組合物。本發(fā)明復(fù)合材料的特征有利地是至少一種天然或近天然的含纖維素或含木io質(zhì)纖維素的材料，其選自工業(yè)木材(industrialwood)、林業(yè)工業(yè)木料(forestiyindustrytimber)、用過的或重復(fù)使用的木材(usedorrecycledwood)、木質(zhì)顆粒(woodparticles)、碎木片(woodchips)、木纖維(woodfibers)、包U花(woodwool)、木粉(wooddust)、鋸木屑(sawdusts)、刨削碎片(planingchips)、切割碎片(cuttingchips)、板坯(slabs)、膠合板廢茅^l(veneerwastes)、裂片(splinters)、一年生植物的15顆粒材茅4(partidematerialforannualplants)例如大麻碎屑(hempscr叩ings)或棉花秸析cottonstmw)、或者至少兩種±^材料的混合物，含纖維素或含木質(zhì)纖維素的纖維材料iiMe源于^7Khardwood)、軟7Ksoftwood)、棕櫚纖維(palmfibers)如椰子纖維(coco皿tfibers)、和一年生植物如谷類秸析cerealstraw)、7j^稻秸;HXricestmw)、棉花、黃購ute)^:麻~^皿上述但只是少數(shù)實(shí)例。20進(jìn)而，本發(fā)明的復(fù)合材料有利±也基于以下粘合劑，其根據(jù)組併ii)，基于至少一種式0)的氨基烷基，RR2N(CHR4)aSi(R3XOR)3《(1)，其中基團(tuán)R1和R2相同或不同以及在各自情況下為H或直鏈、支化或環(huán)狀的Q-C2o烷基，或芳基或氮基羰教aminocarbyi)，基團(tuán)I^和R2可以任選被取代；25W是H或直鏈^l化的CrC8烷基；基團(tuán)W相同或不同并且I^為H或甲基，a為1-10;基團(tuán)R相同或不同并且R為H或直^M^化的CrQ烷基，并且r為0或1或2;或者基于至少一種通式O)的氨基烷基硅烷和至少一種iK(n)的其他官能化的硅30垸的至少一種共縮合物11其中R7為H或乙烯基或氨基^fl水甘油氧基或丙烯酰tt或甲基丙烯酰氧基或巰基或硫烷基，^E鏈^:化的CVC2。烷基或芳基基團(tuán)R7可以任選被取代；基團(tuán)RS相同或不同并且W是H或甲基；b為0-18;RS是H或直IM^化5的d《s烷基；基團(tuán)R相同或不同并且R為HMM^支化的d-C8烷基，p為0或1或2;所述共縮合物中的氨基官能可以用無禾滅有機(jī)酸部分或全部中和，或者基于ZK溶液，該7jC溶液包含至少一種式(I)的氨基烷基硅烷或者基于至少一io種iK(I)的氨基烷基硅烷和至少一種通式(H)的其他官能化的硅烷的至少一種共縮合物。根據(jù)本發(fā)明用于現(xiàn)有復(fù)合材料的，粘合劑，根據(jù)組併ll)，可以有利地基于至少一種式a)的氮基烷基硅烷化合物的含水、基本上不含醇的7K解產(chǎn)物，或者基于至少一種通式(m)的共縮合物，即至少一種通式(i)的氨基烷基硅烷與至少i5—種MOO的其他官能化的麟的相應(yīng)的共縮合物。該不含醇的7K解產(chǎn)物可以具有l(wèi)-14的pH值、優(yōu)選3-12、特別優(yōu)選4-10，粘度為1-10OOOmPa's、4趟l-1000mPa's，活性物質(zhì)的含量基于試劑的組成為0.1-80wt。/o、優(yōu)選l-80wt。/o、特別優(yōu)選10-60wt%。pH值可以例如根據(jù)DIN38404-5來測定，粘度例如根據(jù)DIN53015來測定。20本發(fā)明所述粘合劑和本發(fā)明所述復(fù)合材料的突出之而在于式(1)的氨基烷基硅烷化合物或基于至少一種通式O)的氨基烷基麟和至少一種通式(n)的其他官能化的桂垸的至少一種共縮合物，所述粘合劑組合物的組併ii)的活性物質(zhì)雌具有選自以下的至少一個(gè)氨基烷基基團(tuán)3-氨基丙基3-氮基-2-甲基丙基N^(2-氨基乙萄-3-氨基丙基N-(2-氨基^S)^3-mS-2-甲基丙基N-[NH2-氨基25乙基>2-氨基乙萄-3-氨基丙基^[-[^-(2-氨基乙基>2-氨基乙萄-3-氨蟇2-甲基丙基、N,N-[二(2-氨基乙基)]-3-氨基丙基、風(fēng)]^-[二(2-氨基乙基)>3-氨基-2-甲基丙基、1SK正丁萄-3-氨基丙基N-(正丁萄-3-氨基-2-甲基丙基戰(zhàn)但只是少數(shù)實(shí)例。對于式(I)或(m)中的FeieN(CHR、-基團(tuán)，特別^^自以下的基團(tuán)30H2N(CH2)r10152025H2N(CH2)2NH(CH2)rH2N(CH2)2\〉一(CH2)3-H2N(CH2)2Z另外tt^的根據(jù)式(n)或(m)的基團(tuán)R7(CHR6)b-;^自以下中的一禾中CH3-、(IE)C3Hv、(異)C3H"、卿必9國、(異)C4H9隱、卿諷7曙、(異)QH『、(正)C!6H32-、(異)Q6H32-、(正)C18H36-、(異)C18H36-、H2N(CH2)r、H2N(CH2)2NH(CH2)r、H2N(CH2)NH(CH2)2NH(CH2)3-、fH2N(CH2)2]2N(CH2)3-、HS(CH2)3-、(H3CO)3Si(CH2)rSx-(CH2)3-，其中f1-10，優(yōu)選2、3、4或5、C6H5-、恥=000(012)3陽和OH2C——CH-(CH2K)-(CH2h-,本發(fā)明進(jìn)一步涉及復(fù)合才才料，其可通il下面得到-用本發(fā)明的粘合劑-處理干燥過的或濕潤的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，-使如此處理過的纖維素或木質(zhì)纖維素材料達(dá)到期望的形式然后將它熱壓。所謂的"奸(absolutelydiy)7W才質(zhì)量"通常經(jīng)由在103°C下處理該含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料至疸重來確定，關(guān)于這一點(diǎn)參見DIN53183和EN322。例如以木纖維形式的濕潤的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，在所謂磨漿機(jī)(refiner)中的脫纖織defibration)工藝過程后，基于全干^t才質(zhì)量可以具有大于腦。/。的7W才7K始量(為了簡短下面也稱為7K船量)。例如，新鮮釆伐的原木，根據(jù)樹種，具有120-160%的水分含量。^31所謂的"噴放管道(blowline)"方法制備MDF中，4頓的纖維材料通常在膠合之前不進(jìn)1于^P燥，而是仍然在濕潤>1^態(tài)下從上游的脫纖維工藝直接進(jìn)入噴放管道，在其中將粘合劑加入到纖維中。該纖維僅在其后以膠合狀態(tài)進(jìn)行千燥。，地，確立約10-14。/。的水分含量并且隨后進(jìn)^it一步加工至MDF。然而，也可以4柳已干燥過的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料來制備復(fù)合材料。因此，例如在由混合器方、封blenderprocess)制備MDF中，采用干燥過的纖維、im7]cM量約10-12%的那些。該材料通常在混合飄mixer)中膠合然后進(jìn)一步加工成MDF。這里在膠合步驟之后也可以接著進(jìn)行附加的干燥步驟，例如在管式干燥器管線中進(jìn)行。5此外M粒板生產(chǎn)中ite使用已干燥過的顆粒，特別是7KM量為2-5%的那些。該所用材料的干燥主要在管束式鄉(xiāng)鼓專式千燥器中進(jìn)行。本發(fā)明也涉及用于制備本發(fā)明復(fù)合材料的方法，包括-用本發(fā)明的粘合劑-M千燥過的或濕潤的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，io-使如此處理過的材料達(dá)到期望的形式然后將它熱壓。為此，可以使用本身已知用于制備復(fù)合材料、特別是木基材料的裝置或設(shè)備，例如，連續(xù)操作的Contiroll設(shè)備，其來自Siempelkamp，Binos,Dieffenbacher或Metso"~J^Jd^但只是少數(shù)實(shí)例。適合于用本發(fā)明所述粘合劑來處理含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料的方法例15如為刷涂、輥涂、噴涂、浸涂、溢流(flooding)、噴霧、噴放管道膠合或在混合器內(nèi)膠^t用來自例如LMge、Drais或Binos的設(shè)備的混合器方法)。因此，含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料可以特別有利地借助于適宜地具有04bar(鄉(xiāng)艦)的操作壓力的用壓縮空氣操作的膠合設(shè)備，例如噴膠器，在轉(zhuǎn)鼓中用本發(fā)明所述粘合劑噴涂(循環(huán)工藝，雌在室溫下或者在7賴嚇的過程，例如20在4-12。C，特別在約10。C)。通常，如此得到基本上均勻膠合的材料。在本發(fā)明所述方法中，可以有利地以中試規(guī)模或工業(yè)規(guī)模，而且在槽式混合器、犁式混合^(plowsharemixer)或攪拌機(jī)(blendermixer)中以及經(jīng)由噴放M方法itl于膠合。進(jìn)而，在本發(fā)明所述方法中，可以有利地ii[布在環(huán)境溫度下如此處理過的25纖維素或木質(zhì)纖維素材料以得至U餅狀物，即特別，粒餅狀物(particlecake),料(mat)，精梳(combed)，并且在至多250°C、優(yōu)選150-210°C的溫度和至多9N/mm2、優(yōu)選4-7N/mm2的壓力下壓制每mm所期望的板厚度至多300秒的時(shí)間、雌5-60s/腿、特別雌840s/腿。然而，其他成型制品，例如擠出型材或立方體部件或特殊成型制品，也能30由J^餅狀物或從根據(jù)本發(fā)明膠合的纖維素或木質(zhì)纖維素材料來制備。然而，也可以使現(xiàn)有的餅狀物或膠合材料首先進(jìn)^f頁壓制或預(yù)壓縮，例如使用0.2-0.6N/mm2的初壓。此外在所述預(yù)壓制之前、之中或之后、也就是在真正的壓制之前，可以將膠合材料、尤其，狀物預(yù)熱至例如60-80°C。在真正的壓制步驟之前，所述餅狀物繊合材料的這種熱和/^m械預(yù)處理能有利地有助5于后繼產(chǎn)品質(zhì)量的顯著改善。另外可以有利地使成型或壓制步驟中得到的成型制品進(jìn)行后壓縮(posteondensation)或老化。因此，例如可以將所述板以觀形存。另外可以進(jìn)^^率加熱，例如ffijl微波技術(shù)進(jìn)行。然而，也可以進(jìn)行冷卻，特別是在基于UF樹脂的復(fù)合材料的情況下，例如io在星型冷卻旋轉(zhuǎn)戮starcoolingtumer)中進(jìn)行20-30倂中。后調(diào)，ostconditioning)可以另夕卜有助于復(fù)合材料的單一化(simplification)或均一化。如此，在冷卻后，得到本發(fā)明的復(fù)合材料，特別是顆粒板、纖維板、超輕纖維板(ULF)、輕質(zhì)纖維板(LDF)、中密度纖維板(MDF)、高密度纖維板(HDF)、15OSB板(OSB:波紋狀硬紙板(orientedstrandboard))、線條板(linearboard)、膠合板(plywoodboards)、木質(zhì)粒禾il(woodpellet)、7(c^(woodbriquettes)以及含有f^才的工業(yè)結(jié)構(gòu)材料，所謂的"工程木材"，如層壓線材鋸制板(LSL,laminatedstrandlumber)、平行線材鋸制板(PSL,parallelstrandlumber)和層壓膠合板(LVL,laminatedveneerlumber)。戰(zhàn)復(fù)合材料適宜地具有150-1200kg/m3的堆積密度20(bulkdensity)。堆積密度可以根據(jù)例如EN323測定。如今，j頓不同比例的三種原料種類以獲得顆粒(partides)。約57%的所需的7l^才原料來自工業(yè)7^才余料。工業(yè)木材余料定義為木材處理和加工工業(yè)的木材廢料。這些包括鋸木屑、刨削碎片、切割碎片和板坯(slabs)，膠合板工業(yè)的剩余也是。此外約23%的7^才原料來自林業(yè)工業(yè)7^斗。這是以采伐的原木形25式的傳統(tǒng)原料，其在顆粒板工廠中加工以獲得木片或者直接借助于長木切削機(jī)(longwoodchippers)加工以獲得顆粒。約20%的第三類原料包含用過的或重復(fù)使用的;W才。這些是用過的制品，其包括固體7(^斗、木基材料或具有7^才含量大于50質(zhì)量％的主要部分的復(fù)合材料。在工廠中通過刀環(huán)切削機(jī)(knifenngchippers)、"1^7K切削機(jī)(longwoodchippers)和錘磨機(jī)(hammermills)由不同的原料禾中30類生產(chǎn)具有規(guī)定尺寸的顆粒。得至鵬粒材料后，通常在管束式或管式轉(zhuǎn)鼓干燥機(jī)中將它千燥至水始量為1.5畫3%。接著是過篩和分級，將顆粒材料分成頂層和中間層顆粒以及可能的粗顆粒材料。然后可以將頂層和中間層部分的顆粒供給用于膠合，而且例如壓制成顆粒板。在工業(yè)纖維生產(chǎn)中，除林業(yè)木料外，工業(yè)木材余料也通常用作原料。將預(yù)5先剝皮的林業(yè)7M^和工業(yè)7^才余料一起在切削機(jī)中粉碎以得到木片。這些木片ilil"Asplund法'在蒸汽中在160-180。C和8-12bar壓力下消化(digest)。該操作^^所謂的增塑之后，材料m磨漿機(jī)。這由兩個(gè)反向旋轉(zhuǎn)的磨盤組成，材料^!f述磨盤之間進(jìn)行脫纖維。在磨漿機(jī)中約llbar的恒壓占據(jù)優(yōu)勢。由于溫和的消化斜牛，^^受到很少的化學(xué)變化。這導(dǎo)致如此制備的纖維顏色淺而且產(chǎn)率io高。通常，木質(zhì)纖維素理解為是指由三種主要的化學(xué)木材成分的纖維素、半纖維素和木質(zhì)素形成的基質(zhì)組分。木質(zhì)素的弓IA(以木質(zhì)素結(jié)殼)通常導(dǎo)致細(xì)鵬的木質(zhì)化并且因此導(dǎo)致陸生植物的改善的機(jī)械穩(wěn)定性和承重能力。用于木基材料工業(yè)中的木質(zhì)纖維素主要以纖維，粒形式獲得。例如可以從^7^和軟木中得15到木質(zhì)纖維素纖維。此外，某些一年生植物，如亞麻或大麻，也構(gòu)成木質(zhì)纖維素纖維的合M^源。育的多尤其S31Asplund法得到該纖維。這里，首先將7f^才粉碎成木片然后在高溫和高壓下消化，最后用磨漿機(jī)(其由兩個(gè)反向旋轉(zhuǎn)的磨盤組成)脫纖維。為了得到碎片，通常將木片形式的木材供入所謂的刀環(huán)切削機(jī)并在其中切20削成具有規(guī)定尺寸的碎片。在本發(fā)明所述方法中，可以有利地使用至少一種天然或近天然的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，其選自工業(yè)木材、林業(yè)工業(yè)木料、用過的或重復(fù)使用的t(^才、木屑(woodshavings)、碎木片、例如來自松木的木纖維、刨花、>、顆粒如鋸木屑、刨削碎片或切削碎片、板坯、膠合板廢料、裂片、一年生植物25的顆粒材料例如大麻碎屑或棉花秸桿，或者至少兩種J^材料的混合物。在本發(fā)明所述方法中，特別，，來源于選自以下植物的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料《脈、軟木、椰子、特別是椰子纖維、棉花、亞麻碎屑(flaxscrapings)、大麻碎屑、甘蔗it(bargasse)、黃麻、劍賄sisal)、戸蘋(reed)、水稻秸桿或谷類秸桿。30此外，用于本發(fā)明方法中的是本發(fā)明所述的粘合劑，其作為組併ii)，伏選基于選自以下的式(I)的氨基烷基硅烷化合物3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基砝垸、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基麟三醇、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基>3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基"-氮基丙基硅烷三醇、N-[NH2-5氨基乙基)-2-氨基乙蜀-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-[NH2-氨基乙基)-2-氨基乙蜀-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-[NX2-氨基乙基)-2-氨基乙閨-3-氨基丙基硅烷三醇、N,N-[雙(2-氨基乙萄]-2-氨基丙基三甲^^麟、N,N-[雙(2-氨基乙基)]-2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N,N-[雙(2-氨基乙萄]-2-氨基丙基硅烷三醇、N-(正丁基"-氮基丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基"-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(正丁io基)-3-氨基丙基硅烷三醇、(H3CO)sSi(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3(雙-AMMO)、(CH2》NH(CH2)3Si(OCH3)3(雙-DAMO)、(^CO^SiCCH^hNHCCH^hNHCCH^NH-(CH2》NH(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3(雙-TRIAMO)或至少兩種Jd^氨基烷基硅烷的混合物，或者至少一種戰(zhàn)氨基烷基硅烷化合物的水溶液。15為了制備含氨基烷基硅烷的水溶液，通常采用以下過程，其中將水、軟化水與可7jC解的氮基烷基硅烷混合，適當(dāng)?shù)脑挘诰徍偷募訜岷蛿嚢柘路磻?yīng)。^t也每1重量份的XK使用0.001-999重量份的至少一種式(I)所述氮基烷基硅烷化合物。tt^每1重量份的ZK使用0.1-90重量份的式(I)所述氨基烷基麟，特另iJ雌l-30重量份，非常特別tt^5-15重量份，特另哋7-10重量份的式(I)所20述氨基烷基硅烷。反應(yīng)中，也可能，至少按比例地，形成低聚硅烷。此外，也可以將有機(jī)或無機(jī)酸，例如甲酸、乙酸、鹽酸或磷^~~^及上述但只是少數(shù)實(shí)例~~^加至混合物或溶液中，并且可以將pHttil調(diào)節(jié)至2-10。此外，在水解之后，適當(dāng)?shù)脑?，在減壓下，可以將醇水解產(chǎn)物從組合物中蒸餾除去。得到了包含幾乎完全水解的氨基烷基硅烷的^*上不含醇的水溶液，醇含量優(yōu)選小25于3wt%，特別優(yōu)選小于lwt%，非常特別優(yōu)選小于0.5wt%,特別地小于0.1wt%，即低于所述體系的檢測極限。因此，可以有禾哋制得通常是透明且不含醇的含氨基烷基硅烷的7K溶液，例如DYNASYLA^1151或1154，并且能用作復(fù)合材料、特別是木謝料用的粘合劑。本發(fā)明所述方法中，根據(jù)本發(fā)明粘合劑的組^(ii)也可以有利地^ffi共縮合30物，其j雄基于式O)所述的那些氨基麟和選自以下的至少一種通式cn)的硅烷四乙氧^^垸、甲^H甲氧^^5i烷、甲基三乙氧^5i烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、正丁基和異丁基三甲氧基硅烷、正丁基和異丁基三乙氧基硅烷、正辛基和異辛基三甲氧基硅烷、正辛基和異辛基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅5烷、十三氟-U,2,2-四氫辛基三甲氧基硅烷、十三氟-l,l,2,2-四氫辛基三乙氧基硅烷、3-縮7K甘油基氧丙基三甲氧基硅烷、3-縮7jC甘油基氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基^、3-巰基丙基三乙氧基，。同樣有利地用于本發(fā)明所述粘合劑中的根據(jù)本發(fā)明所述粘合劑組併ii)的所io述共縮合物(關(guān)于這一點(diǎn)也參照式(m》或其水溶液，通常經(jīng)由式(i)以及式(n)的相應(yīng)單體烷氧基硅烷或氯硅繊過添加得至嗍望的低I^呈度所需量的水而7K解并縮合，縮合或嵌段共縮合可獲得，例如DYNASYLAN⑧2907,2909或F8815。該過程可以在水解或縮合催化劑的存在下實(shí)現(xiàn)。所述水解和縮合或共縮合一包括嵌段共縮^~~te可以在稀釋劑或翻啲存在下進(jìn)行，稀釋齊喊溶劑4腿15甲醇、乙醇和/或異丙醇。通常在反應(yīng)后或反應(yīng)過程中至少按比例地將醇或^^從體系中除去，體系用水稀釋至所需的程度。此外其他組分，例如附加的酸、醇、單體有機(jī)硅烷或單體陽離子氨基硅烷，可以加入到當(dāng)前的試齊仲。然而，相應(yīng)體系的制備和適用于這一目的起始材料也在EP0716127、EP0716128、EPO846717、EPO846716、EP1031593和EP1101787中得到公開。這里提20及的專利的全部內(nèi)容在本申請中并入至公開內(nèi)容完整的程度。式(III)所述化合物在含7jC體系中可以按比例地或基本上全部:tik7K解。此外，tt^存在式On)的線性或環(huán)狀的硅微氐聚物，即這里存在通?；旧嫌蒻-和d-結(jié)構(gòu)組成的相對較短鏈的有機(jī)硅氧院。然而，支化結(jié)構(gòu)或三維結(jié)構(gòu)，即具有T-或Q-結(jié)構(gòu)的式(ffl)的有機(jī)硅氧垸，有時(shí)也會出現(xiàn)。25本發(fā)明采用的粘合劑作為組併ii)im具有以組分:ii)的組成計(jì)0.5-95wt%、特別im240wtQ/。、非常特另IK腿5-30wt%、特別是5-20wty。的活性物質(zhì)含量。此外，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選在硅烷共低聚物中每摩爾氨基含有0.9-3.6md的HCOOH或H3CC00H的粘合劑，每摩爾氨基官能的氮含有l(wèi)-l.lmol的酸。因而，式(ffl)的化合物，即基于至少一種通式(I)的氨基烷基麟和至少一禾中30通式(II)的其他官能化的硅院的共縮合物，以及相應(yīng)的、通常透明和易流動(dòng)的溶液，例如DYNASYLAl、fHS2907、HS2909或F8815，可以有利地按所需比例與水混合。也可以首先將上,品或試劑混合，然后，魏的話，用水和/或醇稀釋它們。例如，用乙酸或甲酸充分中和的三氨基烷敏十三氟-U,2,2-四氫辛基/羥基-或烷氧基硅氧烷混合物或者用乙酸充分中和的3-氨基丙敏異丁掛羥基-5鄉(xiāng)氧基硅辦混合物可以與7乂按約1:0.5-0.5:5的^^只比混合，tti^勺1:1-0.5:2，特別是約1:2。根據(jù)本發(fā)明，tti^f頓7K含量為5-99.5wtQ/。的粘合劑；特別優(yōu)選基于粘合劑組合物含有50-98wt。/。水的粘合劑，非常特別雌60-95wt。/。，特別是80-95wty。，試劑的各組分總計(jì)100wt%。io本發(fā)明所述粘合劑的組分(ii)也可以基于該組合物具有〈10wty。的游離酸含量，iM0-7wt%，特別雌0.001-5wty。。換句話說，當(dāng)^^萬謂游離酸分?jǐn)?shù)時(shí)這里排除了以氨或銨鹽存在的酸分?jǐn)?shù)。此外，組分(ii)可以含有醇，特別是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、2-甲氧基乙醇或其混合物。然而，雌不含SKalcohol-free)的粘合劑，即艦常用方法、15例如檢測極限<0.1%的氣相色譜法，在所述試劑中能檢測到的游離酉Kfreealcohol)上限不鵬3wt0/。。在本發(fā)明的方法中，通常將含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料與粘合劑一起在氣動(dòng)(pneumatically)或液壓(hydraulicaUy)啟動(dòng)的膠合設(shè)備中噴射(spray)。本發(fā)明的粘合劑鄉(xiāng)占合齊'J體系im基于下面比例的組分。該繊—％)以相20應(yīng)粘合劑體系的組合物計(jì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>因此在本發(fā)明的方法中使用，以絕對干燥的纖維素或木質(zhì)纖維素材料計(jì)，至多70wt。/。、優(yōu)選0.1-30wtQ/t)、特別優(yōu)選l-15wt。/。、非常特別優(yōu)選3-12wt%、特別是5-10wtn/。的本發(fā)明的粘合劑。此外，在本發(fā)明的方法中，除所述粘合劑外可以4頓含量基于"絕對千燥的5粘合劑"、即"固體粘合劑"為至多8wt%、雌0.01-7wt。/。的固化鵬劑，例如碳,或硫^I安的7K溶液。"固體粘合劑"理解為如果本發(fā)明的粘合劑根據(jù)EN322處理并對剩余的殘留物(=粘合劑的固含量)稱重的話尉旨該部分。此外，在本方法中，可以撒布如此處理后的纖維素或木質(zhì)纖維素材料以得到顆粒餅狀物或墊料，精梳，并且在至多250°C、優(yōu)選150-210°C的溫度和至io多9N/mm2、優(yōu)選4-7N/mm2的壓力下壓制每mm板厚度至多300秒的時(shí)間、優(yōu)選5國60s/跳特另U雌840s/畫。通常，如下進(jìn)行本發(fā)明用本發(fā)明的粘合劑處理含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料。適當(dāng)?shù)脑?，向由此得到的材料中加入另外的組分并且將所述材料以本身已知的方式弓l入模具中15并固化。例如可以將如此得至啲材料撒布至熱壓機(jī)的表面上，進(jìn)行精梳和熱壓。在這一過程中，含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料與存在的粘合劑反應(yīng)并且水分蒸發(fā)c因此，可以有利地用本發(fā)明的粘合劑制備本發(fā)明的復(fù)合材料、特別是木基材料。20特別地，本發(fā)明的粘合劑用于生產(chǎn)顆粒板、纖維板、超輕纖維板、輕質(zhì)纖維板、中密度纖維板、高密度纖維板、OSB板、膠合板(veneerboards)、膠合板(plywoodboards)、木質(zhì)粒茅4(woodpellet)、Tl^(woodbriquettes)、"工程科才"、絕緣材料、花盆，例如來自最新的云杉7Kred-rottingsprucewood),模制品，例如一但非排他性地一用于汽車內(nèi)飾的模制品，即工藝木材結(jié)構(gòu)材料的一個(gè)25實(shí)例。因此，本發(fā)明的特別的粘合劑^M寺別適用于具有良好機(jī)械-工藝性能的木基材料的生產(chǎn)。新型粘合劑在基于纖維素或木質(zhì)纖維素的復(fù)合材料的制備中的應(yīng)用，首次給生產(chǎn)具有滿足相關(guān)歐洲標(biāo)i(EN622-5)的機(jī)械-工藝性能的木基材料提供了可能。5實(shí)施例實(shí)施例1UF樹月謎占合的中密度纖維板制備所需堆積密度為800k^m3的10mm厚的MDF。板在190°C和24s/mm下壓制。4柳的粘合劑是來自BASFAG的牌號"Kaurit⑧4071iquid"的標(biāo)準(zhǔn)脲醛縮io合物，其具有66%的固含量。用于參照測試系的膠合銜為了簡短稱作UF參照)包括基于絕對干燥纖維的12%的固體樹脂和基于絕對千燥纖維的1%的來自SASOLWAXGmbH的防水劑"Hydrowax730"。其中使用包含UF和DYNASYLAN^1151的粘合劑混合物或UF和DYNASYLA^fl154的混合物的膠合液測試系包括基于鄉(xiāng)M干燥纖維的12%的固體UF樹脂，以及基于絕對干15燥纖維的1。/。的DYNASYLA1^1151(為了簡短稱作UF+1151)，或者基于鄉(xiāng)樹干燥纖維的1.2%的DYNASYLAN1154(為了簡短稱作UF+1154)。該橫向拉伸強(qiáng)度測試的結(jié)果總結(jié)在表l中。表lUF樹脂粘合的MDF的橫向拉伸強(qiáng)度<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>20可以說所有測試系的纖維板都滿足EN622-5(MDF)的要求。然而，通過加入DYNASYI^JS^顯著增強(qiáng)了橫向拉伸強(qiáng)度。在加入DYNASYLAN1151的情況下橫向拉伸強(qiáng)度可以提高32%，而在加入DYNASYLAN1154的情況下橫向拉伸強(qiáng)度可以提高26%。這種強(qiáng)度的增強(qiáng)可用來節(jié)省UF樹脂。實(shí)施例2小麥蛋白粘合的中密度纖維板制備所需堆積密度為800kg/m3的10mm厚的MDF。板在190°C下壓制24s/mm。使用的粘合劑是具有41，/。固含量的水性小麥蛋白制品(WP)。5測試系的膠合液由以下組成1.WP參照基于絕對干燥纖維的15%的固,脂，和基于鄉(xiāng)^t干燥纖維的1%的來自SASOLWAXGmbH的"Hydrowax730②"牌防水劑。2.WP+1154(0.6%):基于絕對干燥纖維的15%的固,脂，和基于絕對干燥纖維的0.6%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN^1154。io3.WP+1154(1.2%):基于絕對^P燥纖維的15%的固,脂，和基于絕對干燥纖維的1.2%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN1154。4.WP+1151(1%):基于鄉(xiāng)M千燥纖維的15%的固##脂，和基于鄉(xiāng)M千燥纖維的1%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN1151。5.WP+1151(l%>fHydrowax:基于絕對干燥纖維的15%的固體樹脂，和基15于絕對干燥纖維的1%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN1151，以及基于纟M干燥纖維的1%的來自SASOLWAXGmbH的"Hydrowax730⑧"牌防水劑。6.WP+2909(13%):基于絕對干燥纖維的15%的固體樹脂，和基于鄉(xiāng)M干燥纖維的1%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLANHS2909。橫向拉伸S販和厚度溶脹測試的結(jié)果在表2中給出。20起小麥蛋白粘合的MDF的機(jī)械-工藝性能<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>結(jié)果顯示DYNASYLAlf的加入在所有測試系中導(dǎo)致橫向拉伸強(qiáng)度的增強(qiáng)，和在水中儲存24小時(shí)后厚度溶脹的減小。測試系WP+1154(l，/。)和WP+1151(l%>fHydrowax的纖維板就參數(shù)橫向拉伸強(qiáng)度而言也滿足EN622-5(MDF)，，標(biāo)準(zhǔn)中為0.60N/mm2。測試系WP+1151(l%)+Hydrowax的纖維板也得到在EN622-5(MDF)的厚度溶脹參數(shù)以下的結(jié)果，雜標(biāo)準(zhǔn)中為不高5于15%。由于這些原因，明顯的是DYNASYLA^的使用，使得生產(chǎn)與傳統(tǒng)粘合的MDF在其機(jī)械-工藝性能方面相當(dāng)?shù)男←湹鞍渍澈系闹忻芏壤w維板成為可能。這在沒有加入有機(jī)官能硅烷的情況下將是不可能的。實(shí)施例3io馬鈴薯漿粘合的中密度纖維板制備所需堆積密度為800kg/m3的10mm厚的MDF。板在190。C下壓制30s/mm。使用的粘合劑是機(jī)械,消化的馬鈴薯槳(KP)，其具有約17%的固含量(參見EP0613906A1)。膠合液或測試系包括1.KP參照基于鄉(xiāng)^t干燥纖維的15%的固體樹脂，和基于鄉(xiāng)，干燥纖維的151%的來自SASOLWAXGmbH的"Hydrowax73(f"牌防7K劑。2.KP+1154(0.6%>+"Hydrowax(l%>基于絕對^B桑纖維的15。/o的固^M脂，和基于鄉(xiāng)M干燥纖維的0.6%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN1154，以及基于絕對^B夷纖維的1%的來自SASOLWAXGmbH的"Hydrowax73(f"牌防水劑。203.FP+1154(1.2%>fHydrowax(2%):基于絕)(fTi燥纖維的15%的固體沖對脂，和^T絕對^P燥纖維的1.2%的來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN1154，以及基于鄉(xiāng)M干燥纖維的2%的來自SASOLWAXGmbH的"Hydrowax73(f"牌防水劑。材料觀賦的結(jié)果在表3中給出表3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這里，可以看出DYNASYLAN^的加入能夠顯著提高橫向拉伸纟販并顯著斷氐厚度溶脹。測試系KP+1154(l，/。)+Hydrowax(in/。)的纖維板就戰(zhàn)參數(shù)而言5滿足EN622-5(MDF)的要求。實(shí)施例4酚醛樹力旨粘合的三層顆粒板從工業(yè)顆粒材料來制備具有700kg/m3的所需堆積密度和標(biāo)準(zhǔn)膠合液的io20廳厚三層顆粒板。用于頂層膠合的粘合劑是來自BAKELITEAG的"Bakelite2506HW^'牌酚醛樹月離合物的水溶液，其具有47%的固含量。固含量為46%的來自BAKELITEAG的BAKELITE1842H^牌酚醛樹月識合物的7K溶OT于中間層的膠合。50%濃度的碳,溶翻作固化艦劑。來自DEGUSSAAG的DYNASYLAN^1151和DYNASYLA1^1154用作氨基官能的g化合物。15頂層膠合液包括基于絕對千燥顆粒的10%的固體PF樹脂，和基于鄉(xiāng)M干燥顆粒的0.5%的DYNASYLAN1151(為了簡短稱作PF+1151)或DYNASYLAlfll54(為了簡短稱作PF+1154)。中間層膠合液包括基于絕對干燥顆粒的7.5%的固體樹脂，和基于絕對干燥固,脂的6%的碳,溶液，以及基于絕對干燥顆粒的0.5%的DYNASYLAN1151(PF+1151)或20DYNASYLAN1154(PF+1154)。用于參照顆粒板的膠合液(PF參照)在不添加DYNASYLMS^下制備。顆粒板在電加熱的單層(single-daylight)壓制機(jī)中在210°C和壓制時(shí)間15s/腿下壓制。測試系的橫向拉伸S販和24小時(shí)7jC儲存測試的結(jié)果在表4中給出。表4PF柳謎占合的三層顆粒板的機(jī)械-工藝性能標(biāo)號橫向拉伸強(qiáng)度(N/腿2)與參照相比橫向拉伸艘的變化(％)24后的溶脹(%)與參照相比的溶脹變化(％)PF參照0.69-20.88一PF+11510.87+2618.09-13PF+11540.79+1419.57-6所有測試系的顆粒板就橫向拉伸纟販而言都滿足EN3124。然而，鄉(xiāng)合5液中用所述DYNASYLAN^添加劑制備的顆粒板還滿足EN312-7對于在潮濕區(qū)域中^OT的承重目的用高強(qiáng)度板材的要爽0.70N/mm2)。實(shí)施例5脲,粘合的三層顆粒板io制備具有700kg/m3的所需堆積密度和標(biāo)準(zhǔn)膠合液的20mm厚三層顆粒板。4頓的粘合劑是來自BASFAG的"KAURlt8350liquid"牌脲醛縮合物的zK溶液，其具有68%的固含量。使用的固化，劑是33%濃度的硫酸銨溶液。對于參照板(簡稱為UF參照)，頂層膠合液含有基于鄉(xiāng)樹刊娜粒的11%的固彌脂，和基于會M千燥固^t對脂的0.5%的硫酸銨溶液。中間層膠合、液含有基于鄉(xiāng)頓干燥15顆粒的8.5%的固傳樹脂，和基于鄉(xiāng)M千燥固，脂的2%的硫^|安溶液。其他測試系的膠合液包括與參照顆粒板相同的頂層組合物。測試系UF+1151的中間層膠合液包括基于鄉(xiāng)艦干燥顆粒的8.5%的固,脂，和基于絕對干燥固體樹脂的2%的硫酸銨溶液，以及基于絕對干燥顆粒的0.5%的DYNASYLAN^1151。測試系UF+1154的中間層膠合液包括基于鄉(xiāng)M干^^粒20的8.5%的固#|對脂，和基于絕對千燥顆粒的0.9yo的DYNASYLAN^1154。該顆粒板在195°C和壓制時(shí)間12s/mm下壓制。橫向強(qiáng)度測量的結(jié)果在表5中給出。表5UF樹月靜占合的顆粒板的橫向拉伸強(qiáng)度<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>測試系的顆粒板超過了EN3124的規(guī)格。然而，只有在膠合液中用DYNASYLAN^制備的顆粒板的領(lǐng)賦系，滿足EN312-7對于在潮濕區(qū)域中{頓5的承重目的用高^S板材的規(guī)斷0.70N/mm2)。實(shí)施例6UF樹脂/小麥蛋白粘合的三層顆粒板制備具有700kg/m3的所需堆積密度和組合粘合齊啲20mm厚三層顆粒板。io該粘合劑由60%(基于固體組分)來自BASFAG的"Kaurit345liquid"牌UF樹脂和40%(基于固體組鄰的小麥蛋白粘合劑組成。參照系的用于頂層的膠合液(UF/WP參照)包括基于纟^t干^^粒的11%的固體樹脂，和基于絕對干燥顆粒的1%的固含量為50%的來自SASOLWAXGmbH的"HYDROWAX138@"牌防水劑。在中間層中，向絕對干MI^粒中加入158.5%的固體樹脂，和基于鄉(xiāng)M干纟，粒的P/。的"HYDROWAX138⑧"防水劑。用于頂層的具有相應(yīng)DYNASYLAN^比例的測試系膠合液(UF/WP+1154)包括基于絕對干燥顆粒的11%的固體樹脂，和基于絕對干燥顆粒的0.6%的DYNASYLAN1154。基于鄉(xiāng)M干燥顆粒的8.5%的固,脂，和基于絕對干燥顆粒的0.6%的DYNASYLAN1154用于中間層。20顆粒板在195°C和19.5s/mm的壓制時(shí)間下壓制。橫向強(qiáng)度和厚度溶脹測試的結(jié)果在表6中給出。表6M:uf樹脂和小麥蛋白的粘合劑組合粘合的三層顆粒板的橫向拉伸纟艘<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在膠合液中用DYNASYLAN1154制備的測試系與沒有添加DYNASYLAN^的參照系相比，在橫向拉伸強(qiáng)度上有顯著的提高。測試系5UF/WP+1154的橫向拉伸強(qiáng)度的平均值0.64N/mm2明顯高于EN312-4的最小值(0.35N/mm2)。該測試系的顆粒板也育g滿足EN312-6對于在千燥區(qū)域中1OT的承重目的用高強(qiáng)度板材的要求(O.50N/mm2)。實(shí)施例710粘度研究用來自PHYSICA的"PHYSICA-RHEOLAP②MCI"型便攜式旋轉(zhuǎn)流變j姊進(jìn)4界占度測定。4OT根據(jù)DIN53019的Z3型標(biāo)準(zhǔn)圓筒測量系統(tǒng)。向多種常規(guī)和近天然的粘合劑中加入DYNASYLAN。將固含量68%的來自BASFAG的"KAURTT⑧350liquid"牌市售UF樹脂(UF)，以及固含量46%的來自BAKELITE15AG的"HW1842⑧"牌市售PF樹脂(PF)用作常規(guī)粘合劑。具有41.5%固含量的小麥蛋白用作近天然粘合劑。此外，采用從來自WESTVACO的牛皮紙木質(zhì),末(引杜彬indulin))制備的38%濃度的牛皮紙木質(zhì)素粘合齊1」，以及由單寧GTM粉末制備的39%濃度的單寧粘合劑。為了實(shí)施本觀賦，在各種情況下稱取200g粘合齊咖入2000ml燒杯中。其20后，在用實(shí)驗(yàn)室攪拌器以1.5的鵬攪拌的同時(shí)加入計(jì)算量的DYNASYLA^。攪拌5辦中后，將約20g樣品引入標(biāo)準(zhǔn)圓筒觀懂系統(tǒng)中鼓標(biāo)記處，并在等待1併中后開始粘度測量。在測量過程中艦連接盼恒溫器保持旋轉(zhuǎn)流變儀中的溫度恒定在23。C(i0.2。C)?；谡澈蟿┑墓毯窟M(jìn)行硅烷添加PYNASYLA]f固體，基于固體粘合25齊0)。所述的粘度在500s—1的剪切速率下觀懂并在表7-17中列出。表7添加DYNASYLAN1151的脲醛樹月旨K350<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表8添加DYNASYLAN1154的脲醛樹脂K350<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表9添加DYNASYLANHS2907的脲醛樹月旨K350<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表10添加DYNASYLANHS2909的脲醛樹脂K350<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>可以說進(jìn)行研究的所有四種類型的DYNASYLAN^有助于市售UF樹脂的粘度顯著斷氐。發(fā)現(xiàn)1151和1154型的DYNASYLAN^產(chǎn)品具有特另啲粘度降低效果。在DYNASYLAN1154的情況下，加入3%的，足以使粘度減半，5參見表8。表ll加入DYNASYLAN^1151的可溶性小麥蛋白自物<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表12加入DYNASYLAN^1154的可溶性小麥蛋白,物<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表13加入DYNASYLANHS2907的可溶性小麥蛋白濃縮物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表14加入DYNASYLANHS2909的可溶性小麥蛋白濃縮物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>向小麥蛋白粘合劑中加入DYNASYLAN^也導(dǎo)致粘度的顯著降低。在研究中，發(fā)現(xiàn)DYNASYLAN^1151具有特別的粘度斷氏效應(yīng)。加入1-2%有機(jī)官能硅5垸時(shí)可觀察到粘度斷氐約20%(參見表11)。表15<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>發(fā)現(xiàn)DYNASYLAN1151的加入也導(dǎo)致牛皮紙木質(zhì)素粘合齊啲粘度顯著降低(參見表15)。特別地，7-10%的硅烷添加導(dǎo)致約59-69%的粘度降低。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>在表16中，顯然即使加入少量的DYNASYLAN^1151(l。/。)也導(dǎo)致非常明顯的粘度降低。由于這個(gè)事實(shí)，合成更高固含量的PF樹脂成為可能。到目前為止，5僅在約46%數(shù)量級的固體成分下可以制備酚醛樹脂。這仍然低于現(xiàn)在的脲醛縮合物的固含量，它在粘合劑中具有約68%的固體成分。表17加入DYNASYLA]S^1151的單寧粘合劑GTM<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>單寧與合成制備的酚醛樹脂就其化學(xué)組成而言十分相似。因此單寧粘合劑io的流動(dòng)特性無疑同樣受到小比例的DYNASYLAN^1151力口入的非常積極的影響也不意外，這在所述剪切速率范圍內(nèi)大大減少的粘度上顯現(xiàn)出來。有關(guān)3131混合現(xiàn)有DYNASYLAN^體系所致的粘度變化的研究已經(jīng)表明，不僅可以通過氨基官能的硅烷體系改變粘合劑的流動(dòng)特性以使得Mi^用工藝的角度出發(fā)使其加工性更好，而且還可以增加固含量，特別是PF樹脂和近天然粘15合劑的固含量。實(shí)際上，增加的固含量就壓制時(shí)間的減少以及節(jié)能而言展現(xiàn)了積極的性能。此外，由于粘合劑中翻啲比例會較低，粘合劑的運(yùn)輸能更好地實(shí)施。權(quán)利要求1.一種含有含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料用粘合劑，其基于組分(i)選自有機(jī)樹脂、異氰酸酯、天然或近天然粘合劑的至少一種粘合劑，和(ii)至少一種基于氨基烷基硅烷的組合物。2.權(quán)利要求l的粘合劑，其根據(jù)組併i)含有選自脲醛樹脂(UF樹職、酚醛樹脂(PF樹職、單寧-甲醛樹脂(TF樹職、蜜胺-甲醛樹脂(MF樹脂)或:i^基甲烷二異氰酸酯樹脂(PMDI樹職的至少一種有機(jī)樹脂，或者選自蛋白質(zhì)、工業(yè)木io質(zhì)素、單寧、馬鈴薯漿的至少一種天然或近天然粘合劑，或者至少一種有機(jī)樹脂和至少一種天然^a天然粘合劑的混合物。3.^^利要求1或2的粘合劑，其根據(jù)組併ii)基于至少一種式(I)的氨基烷基麟RR2N(CHR,灘3X。R)^(1)，15其中基團(tuán)R1和R2相同或不同以及在各自情況下為H或直鏈、支化或環(huán)狀的Q-C2o烷基或芳基或氨基羰與aminocarbyl)，基團(tuán)R1和R2可以任選被取代；RS是H或直鏈^l化的CrC8烷基；基團(tuán)W相同或不同且W是H或甲基，a為1-10;基團(tuán)R相同或不同且R為H^l:鏈^t化的CrQ烷基，r為0或l或2;或者基于至少一種M^(i)的氨基烷基硅烷和至少一種ffi^(n)的其他官能化的硅垸的至少一種共縮合物r7(chr、Si(r5)p(or)^(n)，其中R7是H或乙烯基或氨基^l7j^甘油氧基或丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧25基或巰基或硫烷基體鏈或支化的Q-C2o烷基或芳基，基團(tuán)R7可以任選被取代；基團(tuán)RS相同或不同且I^是H或甲基，b為0-18;RS是H或直鏈或支化的d-Cs烷基;基團(tuán)R相同或不同且R為H皿鏈或支化的C^s烷基，p為0或1或2;所述共縮合物中的氨基官能可以用無機(jī)或有機(jī)酸部分或，中和，或者基于水溶液，該水溶液包含至少一種式(I)的氨基烷^^烷或者基于至少一種K:(i)的氨基烷基硅烷和至少一種ffi^(n)的其他官能化的硅烷的至少一種共縮合物。4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的粘合劑，其含有選自石蠟-或蠟基防水抓阻燃劑、生物殺滅物質(zhì)和香料的至少一種其他組分。5.—種包含至少一種含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料和粘合劑的復(fù)合材料，所述粘合劑至少基于組浙i)和(ii)以及(1)選自有機(jī)樹脂、異氰酸酯和其天然或近天然粘合劑，和(ii)為組合物，其含有至少一種式(I)的氨基烷基硅烷化合物或者由至少一種W:O)的氨基烷基硅烷與至少一種通式(n)的其他官能化的硅烷反應(yīng)產(chǎn)生的至10少一種共縮合物。6.權(quán)利要求5的復(fù)合材料，其含有選自以下的至少一種天然^fi天然的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料工業(yè)木材、林業(yè)工業(yè)木料、用過的或重復(fù)j^ffl的7l^才、木質(zhì)顆粒、碎木片、木纖維、刨花、木粉、鋸木屑、刨削碎片、切割碎片、板坯、膠合板廢料、裂片、一年生植物的顆粒材料，或者至少兩種上述15材料的混合物。7.權(quán)利要求5或6的復(fù)合材料，含纖維素或含木質(zhì)纖維素的纖維材料源自石姊、軟木、棕櫚纖維和一年生植物。8.權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)的組合物，組併ii)基于至少一種式(I)的氨基烷基硅烷R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中基團(tuán)R1和R2相同或不同以及在各自情況下為H或直鏈、支化或環(huán)狀的CrC2o烷基或芳基或氨基羰教ammocarbyl),基團(tuán)R1和R2可以任選被取代；R3是H^tl鏈救化的CrC8離；基團(tuán)R4相同或不同且R4是H或甲基a為1-10;基團(tuán)R相同或不同且R為H或lM^:化的d-C8烷基，r為0或l或2;或者基于至少一種通式(I)的氨基烷基硅烷和至少一種通式(II)的其他官能化的硅烷的至少一種共縮合物R7(CHR6)bSi(R5)p(OR)^(n)，其中R7是H或乙烯基或氨基或縮水甘油氧基或丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基或巰基或硫烷基體^^:化的Q-C20烷基或芳基，基團(tuán)R7可以任選被取代;基團(tuán)RS相同或不同且RS是H或甲基b為0-18;RS是H或直鏈或支化的d-C8烷基;基團(tuán)R相同或不同且R為H或直鏈或支化的dA烷基，p為0或1或2;所述共縮合物中的氨基官能可以用無禾;m有機(jī)酸部分或全部中和，或者基于7K溶液，該7jC溶液包含至少一種式(I)的氨基烷基硅烷或者基于至少一種iKO)的氨基烷基硅烷和至少一種iK:(n)的其他官能化的硅烷的至少一種共縮合物。9.一種用于制備禾又利要求5-8任一項(xiàng)的復(fù)合材料的方法，其ffl31io-用權(quán)利要求14任一項(xiàng)的粘合劑-^bS千燥過的或濕潤的含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料，-使如此處理過的材料達(dá)至嗍望的形式然后將它熱壓。10.$1利要求9的方法，其中將所述含纖維素或含木質(zhì)纖維素的材料在氣動(dòng)或ffi啟動(dòng)的膠合設(shè)備中噴射。11.權(quán)利要求9或10的方法，其中基于鄉(xiāng)M干燥的纖維素材料或木質(zhì)纖維素材料，使用至多15wty。的粘合劑。12.權(quán)利要求9或10的方法，其中，除所述粘合劑外，基于鄉(xiāng)樹干燥的粘合劑，^fOT至多8wt。/。的固化,劑。13.權(quán)利要求9或10的方法，其中在環(huán)境、驢下撒布如此處理過的所述纖20維素或木質(zhì)纖維素材料以得至,狀物，進(jìn)行精梳，并且在至多250°C的^^和至多9N/mm2的壓力下壓制至多300s/mm的時(shí)間。14.權(quán)利要求9-13任一項(xiàng)的方法，其中使如此艦^^合過的纖維素或木質(zhì)纖維素材料，在所述壓制步驟前，經(jīng)熱和/^m械預(yù)處理。15.權(quán)利要求9-14任一項(xiàng)的方法，其中使成型或壓制步驟中得到的成型制25品進(jìn)行后調(diào)整。16.—種根據(jù)權(quán)利要求9-15的任一項(xiàng)可得到的復(fù)合材料。17.—種根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的粘合劑用于木基材料生產(chǎn)的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包括含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料的復(fù)合材料用粘合劑，其基于組分(i)選自有機(jī)樹脂、異氰酸酯、天然或近天然粘合劑的至少一種粘合劑，以及(ii)至少一種基于氨烷基硅烷的組合物。本發(fā)明進(jìn)一步涉及至少基于含纖維素或含木質(zhì)纖維素材料和上述粘合劑的復(fù)合材料，用于制備該復(fù)合材料的方法以及本發(fā)明的粘合劑體系用于木基材料制備的應(yīng)用。文檔編號C09J161/00GK101297012SQ200680031132公開日2008年10月29日申請日期2006年6月14日優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日發(fā)明者A·卡拉茲波爾,B·斯坦德克,J·蒙基維奇,L·克洛瑟,P·詹克納,R·埃德爾滿申請人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司