專利名稱：：一種硅氧烷改性氟硅氧烷及含有該硅氧烷改性氟硅氧烷的氟硅氧烷涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于涂料
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種硅氧烷改性氟硅氧烷及含有該硅氧烷改性氟硅氧烷的氟硅氧烷涂料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前，采用高拋光金屬基材的手機(jī)、個人計(jì)算機(jī)、筆記本電腦、個人數(shù)字助理等各種3C電子產(chǎn)品越來越多。然而由于電子產(chǎn)品在使用過程中經(jīng)常要受到人的汗?jié)n、油污等接觸，高亮的表面很容易被污染，影響產(chǎn)品的美觀度。因此迫切需要在在電子產(chǎn)品的表面涂覆一層具有較好防污能力的涂層，這就要求涂料本身具有低表面能，且由于電子產(chǎn)品本身的使用特點(diǎn)，長時間處于與各種物體摩擦的狀態(tài)，因此該涂層除了要求具有低表面能的特點(diǎn)外，還需要高硬度、高耐磨性能的特點(diǎn)。目前，防污涂層的處理技術(shù)是使用丙烯酸樹脂復(fù)合有機(jī)氟助劑，這種涂料體系的缺點(diǎn)是使用有機(jī)樹脂體系，涂層的耐磨性能不好，表面能較高；另外一項(xiàng)現(xiàn)有技術(shù)中公開了將含氟丙烯酸單體與其他丙烯酸樹脂先進(jìn)行自由基聚合，然后，再利用溶膠_凝膠技術(shù)來改善涂層的耐磨性，此種方法工藝復(fù)雜，過程不易控制，而且由于全氟的丙烯酸單體均為長鏈的柔性單體，耐磨性也難達(dá)到使用要求，嚴(yán)重影響低表面能防污效果的發(fā)揮。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種涂層耐磨性好，表面能低的氟硅氧烷涂料。為此本發(fā)明提供一種硅氧烷改性氟硅氧烷，該硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、Rl、R2、R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。本發(fā)明還提供一種氟硅氧烷涂料，該涂料包括硅氧烷改性氟硅氧烷、溶劑和水，其中所述的硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、禮、R2、R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。本發(fā)明還提供了上述氟硅氧烷涂料的制備方法，該方法包括A、將四官能度硅氧烷和三官能度硅氧烷加入到溶劑中，混合得到混合溶液Sl；B、將氟硅氧烷、水、溶劑，按照比例配混合，添加pH調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH值為2-6，制得混合溶液S2；C、將混合溶液S2加入Si，在溫度40_90°C下攪拌0.5-6小時，發(fā)生水解反應(yīng)，得到氟硅氧烷涂料。本發(fā)明所提供的氟硅氧烷涂料固化后成膜，該涂層在有較低表面能效果的同時，兼有較好的耐磨性能。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種硅氧烷改性氟硅氧烷，該硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物RfIofI一于ffOHOR4k—Si—OfSi-C^SijO—Si^hO-Si—IIbOOH3R1K2ιHO-Si-R3I3οI——Si-R-RfIR2其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、Rl、R2、R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。其中，所述的氟烷基優(yōu)選全氟烷，更加優(yōu)選具有下述結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)CF3-CF2-，CF3-CF2-CF2-CF2-,CF3-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2,CF3-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-CF2-,CF3-中的一種或多種。上面提到的R、R”R2、R3>R4為CH3-,CH3-CH2-,CH3-CH2-COO-,-CH2-,-CH2-COO-中的一種或多種基團(tuán)，優(yōu)選CH3-,CH3-CH2-,CH3-CH2-COO-中的一種或多種，R更優(yōu)選為CH3-。上面提到硅氧烷改性氟硅氧烷的數(shù)均分子量為5000-30000，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的硅氧烷改性氟硅氧烷結(jié)構(gòu)中存在大量的-Si-O-結(jié)構(gòu)，同時又有一部分的有機(jī)柔性鏈端基，大大提高了含有上述結(jié)構(gòu)的硅氧烷改性氟硅氧烷的氟硅氧烷涂料涂層的硬度和耐劃傷性能，同時碳氟鏈位于鏈的末端，有利于涂層固化時氟原子向表面聚集，降低了表面能，提高了涂層的防污性能。本發(fā)明中優(yōu)選硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本發(fā)明中還提供一種氟硅氧烷涂料，該涂料包括硅氧烷改性氟硅氧烷、溶劑和水，其中所述的硅氧烷改性氟硅氧烷為具有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、R”R2>R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。本發(fā)明提供一種氟硅氧烷涂料的制備方法，該方法包括A、將四官能度硅氧烷和三官能度硅氧烷加入到溶劑中，混合得到混合溶液Sl；B、將氟硅氧烷、水、溶劑，按照比例配混合，添加pH調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH值為2-6，制得混合溶液S2；C、將混合溶液S2加入Si，在溫度40_90°C下攪拌0.5-6小時，發(fā)生水解反應(yīng)，得到氟硅氧烷涂料。下面介紹氟硅氧烷涂料的具體制備方法，該方法包括1)將四官能度硅氧烷、三官能度硅氧烷、溶劑按重量比8-164-715-25混合，得到混合溶液Sl；2)將氟硅氧烷單體、水、溶劑、催化劑按1-31-42-60.1_0.3的比例混合，得到混合溶液S2；3)將混合溶液S2以0.2-0.5mL/min入混合溶液Sl中，加入時間為60_90min，然后緩慢加入PH調(diào)節(jié)劑，將pH值調(diào)解至PH值到2-6，優(yōu)選3-5，得到混合溶液S3，將該混合溶液S3升溫至40-90°C，攪拌時間0.5-6h，得到上面所述的氟硅氧烷涂料。上面提到的四官能度硅氧烷包括正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一種或兩種，其中優(yōu)選正硅酸乙酯。四官能度硅氧烷水解時可形成四個-Si-OH結(jié)構(gòu)，在交聯(lián)體系中可以直接提高交聯(lián)度，增加涂料涂層的硬度和耐磨性。三官能度硅氧烷選自甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷，甲基丙酰氧基丙基三異丁氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷中的一種或多種，優(yōu)選甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷。三官能度硅氧烷一方面提供可供水解縮合的無機(jī)硅氧健結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)氟硅氧烷涂料涂層與無機(jī)底材的附著；另一方面可提供有機(jī)的長鏈結(jié)構(gòu)，增強(qiáng)成膜物的韌性和有機(jī)氟硅氧烷的相容性。氟硅氧烷具有下面所述的通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中Rf為全氟烷基結(jié)構(gòu)，R1,R2,R3為烷基結(jié)構(gòu)，R為烷基結(jié)構(gòu)或者是烷酯基結(jié)構(gòu)。如硅氧烷單體可以是十三氟代辛基三乙氧基硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>十五氟代辛基三乙氧基硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>七氟代戊基三甲氧基硅烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>中的一種或多種，其中，優(yōu)選十三氟代辛基三乙氧基硅烷和十五氟代辛基三乙氧基娃焼。將S2加入Sl后，在一定溫度下發(fā)生了水解反應(yīng)，在此過程中硅氧烷完成了對氟硅氧烷的改性，生成了本發(fā)明所提供的硅氧烷改性氟硅氧烷，而在制備硅氧烷改性氟硅氧烷的過程中由于加入了溶劑和水，使得最終獲得了含有硅氧烷改性氟硅氧烷的氟硅氧烷涂料。其中所選用的溶劑為乙醇、丙醇、乙醚、乙二醇醚中的一種或多種。所用催化劑為醋酸、鹽酸、硝酸中的一種。以氟硅氧烷涂料的總重量為基準(zhǔn)，其中，四官能度的單體的添加量為10%-30%,優(yōu)選15%-20%;三官能度的單體的添加量為3%-15%，優(yōu)選5%-7%;氟硅氧烷的添加量為8%-25%，優(yōu)選15%-20%;蒸餾水的添加量為3%-10%，優(yōu)選5%溶劑的添加量為40%-60%，優(yōu)選45%-55%；催化劑的添加原則為調(diào)節(jié)體系的PH值到2_6，優(yōu)選3_5。本發(fā)明提供的氟硅氧烷，適合用作塑料材料、金屬基材的面漆，特別是便攜器件的塑料、金屬配件的面漆，如手機(jī)殼體表面、手提電腦外殼、數(shù)碼相機(jī)、MP3的面漆。本發(fā)明優(yōu)選的噴涂方案為，在噴涂前將所述氟硅氧烷稀釋后再噴涂，涂膜厚度一般為8-20微米，90-180°C烘干2-4h，得到具有低表面能、良好附著力、耐磨性能的涂層。下面通過實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。實(shí)施例1(1)秤取所需20.8g正硅酸乙酯、7.44g甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷、30g無水乙醇，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min獲得混合溶液Sl；(2)稱取14.Ig十三氟代辛基三乙氧基硅烷、7.2g蒸餾水、30g無水乙醇及1.52g36%的鹽酸，混合并攪拌均勻后，用攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))速度為2檔，分散IOmin后獲得混合溶液S2。(3)將S2以0.4ml/min的速度加入到溶液Sl中，其中加入時間為70min，然后用攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))并調(diào)節(jié)pH值為5，升溫至70°C，在2檔速度的條件下攪拌2h，得到本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料樣品Tl。實(shí)施例2(1)秤取所需20.8g正硅酸乙酯、7.44g甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷、30g無水乙醇，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min獲得混合溶液Sl；(2)稱取23.5g十三氟代辛基三乙氧基硅烷、7.2g蒸餾水、30g無水乙醇及1.52g36%的鹽酸，混合并攪拌均勻后，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min獲得混合溶液S2；(3)將S2以0.2ml/min的速度加入到溶液Sl中，其中加入時間為60min，然后在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，并調(diào)節(jié)PH值為3，升溫至50°C，攪拌4h，得到本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料樣品T2。實(shí)施例3(1)秤取所需16.2g正硅酸乙酯、12g甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷、30g無水乙醇，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min獲得混合溶液Sl；(2)稱取14.Ig十三氟代辛基三乙氧基硅烷、7.2g蒸餾水、30g無水乙醇及0.5g的鹽酸，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min后獲得混合溶液S2；(3)將S2以0.3/min的速度加入到溶液Sl中，其中加入時間為60min，然后在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，，升溫至60°C，攪拌6h，，并調(diào)節(jié)pH值為2，得到本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料樣品T3。實(shí)施例4(1)秤取所需15.6g正硅酸甲酯、6.5g乙烯基三乙氧基硅烷、30g無水乙醇，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))上攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min獲得混合溶液Sl；(2)稱取12.4g十五氟代辛基三乙氧基硅烷、6.Sg蒸餾水、30g無水乙醇及0.5g的硝酸，混合并攪拌均勻后，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，，攪拌30min后獲得混合溶液S2；(3)將S2以0.2ml/min的速度加入到Sl中，其中加入時間為83min，然后在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))轉(zhuǎn)速為2檔的條件下攪拌4h，并調(diào)節(jié)PH值為2，得到本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料樣品T4。實(shí)施例5(1)秤取所需20.Sg正硅酸甲酯、7.44g甲基丙烯酰氧基丙基硅氧烷、30g無水乙醇，在分散機(jī)(為江蘇常州武進(jìn)八方機(jī)械廠SF0.4型分散機(jī))下攪拌，分散機(jī)轉(zhuǎn)速400r/min,分散30min獲得混合溶液Sl；(2)稱取14g七氟代戊基三甲氧基硅烷、6.Sg蒸餾水、30g無水乙醇及0.5g的鹽酸，混合并攪拌均勻后，在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))下攪拌，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌30min后獲得混合溶液S2；(3)將S2以0.3ml/min的速度加入到Sl中，其中加入時間為70min，然后在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))攪拌，并調(diào)節(jié)pH值為3.5，轉(zhuǎn)速為2檔，攪拌時間為4h，得到本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料樣品T5。對比例1稱取8g甲基丙烯酸甲酯、2g甲基丙烯酸異冰片酯(IBOMA)、4g甲基丙烯酸十二氟庚酯，0.28g偶氮二異丁腈(AIBN)，30g二甲苯均勻混合后，在78°C條件下進(jìn)行攪拌，攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))轉(zhuǎn)速為1檔，攪拌6h后得到混合溶液H1，向Hl中添加以0.5/min添加2g正硅酸乙酯、0.8g蒸餾水、20g乙醇、0.15g鹽酸的混合溶液，在60-8(TC(溫度)條件下攪拌30min制得，獲得涂料樣品TR1。對比例2稱取12g甲基丙烯酸甲酯、2g甲基丙烯酸異冰片酯、3g甲基丙烯酸十二氟庚酯(12F)，0.3g偶氮二異丁腈(AIBN)，28g二甲苯為聚合溶劑，混合均勻后，在78°C條件下在攪拌機(jī)(上海索映儀器設(shè)備有限公司的JB-50型的電動攪拌機(jī))轉(zhuǎn)速為2檔的條件下聚合8h，制得涂料樣品TR2。實(shí)施例6本實(shí)施例用來測試實(shí)施例1-5所制備的樣品T1-T5，以及對比例1_2制備的樣品TR1-TR2的各項(xiàng)性能，將T1-T5，及TR1-TR2分別涂覆于尺寸為6.8X3.7mm的不銹鋼基材表面，T1、T2、T3、T4、T5、TR1、TR2以120°C烘干4小時，得到厚度為20微米的固化膜層。在23°C、濕度為55%條件下放置一星期后，測試固化膜層的性能。主要涉及的測試有以下幾種(1)硬度測試按照標(biāo)準(zhǔn)號為GB/6739T所述的方法測試涂涂層材料的硬度。(2)附著力測試用劃格器在實(shí)施例1-5，以及對比例1-2制備的抗污涂層表面上劃100個1毫米Xl毫米的正方形格。用美國3M公司生產(chǎn)的型號為600的透明膠帶平整粘結(jié)在方格上，不留一絲空隙，然后以最快的速度60度角揭起，觀察劃痕邊緣處是否有脫漆。如沒有任何脫漆為5B，脫漆量在0-5%之間為4B，5-15%之間為3B，15-35%之間為2B，35-65%之間為1B，65%以上為OB0(3)紙帶耐磨測試依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ASTMF2357-04，負(fù)荷砝碼為175g，采用RCA專用的紙帶及RCA耐磨儀，測試樣品制備的抗污涂層產(chǎn)生磨痕的馬達(dá)轉(zhuǎn)動圈數(shù)。(4)抗劃痕測試本方法按照GB/T9279-88標(biāo)準(zhǔn)通過滑桿可設(shè)置估計(jì)或已知彈簧壓力。將儀器垂直放在測試表面，以lOmm/sec的速度劃一根5IOmm的直線。測試頭會產(chǎn)生一條肉眼僅看得見的劃痕。如果彈簧壓力太高，劃痕會很清晰，如果彈簧壓力太低，將沒有劃痕出現(xiàn)。通過鎖定滑桿每次可以控制所需的壓力，單位為牛頓。刻在筆上得刻度包括3個壓力量程，每一根與壓力量程對應(yīng)得彈簧具有與刻度相應(yīng)的顏色代碼0-3N(銀色標(biāo)記)0-1ON(紅色標(biāo)記)O-2ON(藍(lán)色標(biāo)記)(5)表面能測試表面能測試使用Dataphysics公司OCA系列接觸角測量儀測得實(shí)施例1-5，以及對比例1-2制備的抗污涂層與水和二碘甲烷的接觸角然后計(jì)算得到涂層的表面能。本測試的相關(guān)測試結(jié)果見表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>從表ι中的數(shù)據(jù)可以看出本發(fā)明提供的氟硅氧烷涂料涂層，與基體的附著力大，表面能低，同時具有很好的耐磨和抗劃傷性能。權(quán)利要求一種硅氧烷改性氟硅氧烷，該硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、R1、R2、R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。dest_path_FSB00000032670600011.tif2.根據(jù)權(quán)利1所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中，所述的氟烷基為具有下述結(jié)構(gòu)式基團(tuán)CF3~f~CF2^"ir，中的一種或多種，η為0-10的整數(shù)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中Rf為CF3-CF2-CF2-CF2-。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中，所述的!^、!^、!^、!^、禮選自下列基團(tuán)CH3-,CH3-CH2-,CH3-CH2-CH2-,CH3-COO-,CH3-CH2-COO-中的一種或多種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中，所述的R為CH3-CH2-。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中，所述的硅氧烷改性氟硅氧烷為含有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的硅氧烷改性氟硅氧烷，其中，該硅氧烷改性氟硅氧烷的數(shù)均分子量為5000-30000。8.一種氟硅氧烷涂料，包括硅氧烷改性氟硅氧烷、溶劑和水，其中所述的硅氧烷改性氟硅氧烷為具有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、R”R2>R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的氟硅氧烷涂料，其中所述的溶劑為乙醇、丙醇、乙醚、乙二醇醚中的一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的氟硅氧烷涂料，其中所述的硅氧烷改性氟硅氧烷、水和溶劑的重量比為1-51-42-8。11.一種如權(quán)利要求8所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，該方法包括A、將四官能度硅氧烷和三官能度硅氧烷加入溶劑中，混合得到混合溶液Sl；B、將氟硅氧烷、水、溶劑，按照比例混合，添加pH調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH值為2-6，制得混合溶液S2；C、將混合溶液S2加入Si，在溫度40-90°C下攪拌0.5-6小時，發(fā)生水解反應(yīng)，得到氟硅氧烷涂料。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中A步驟中所述四官能度硅氧烷、三官能度硅氧烷、溶劑的重量比為8-164-715-25。13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中B步驟中所述氟硅氧烷、水、溶劑的重量比為1-51-42-8。14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中混合溶液S1、S2的重量比為1-32-5。15.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中所述的混合溶液S2的加入速度為0.2-0.5mL/min。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中所述的氟硅氧烷具有下面結(jié)構(gòu)通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R為烷基或烷酯基，Rl,R2，R3為相同或不同的烷基。17.根據(jù)權(quán)利要求11所述的氟硅氧烷涂料的制備方法，其中，所述四官能度硅氧烷選自正硅酸乙酯、正硅酸甲酯中的一種或兩種，所述三官能度硅氧烷，選自甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙酰氧基丙基三乙氧基硅烷，甲基丙酰氧基丙基三異丁氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷中的一種或多種。全文摘要本發(fā)明提供一種硅氧烷改性氟硅氧烷以及含有該硅氧烷改性氟硅氧烷的涂料及其制備方法，所述硅氧烷改性氟硅氧烷為含有具有如下重復(fù)結(jié)構(gòu)的聚合物其中，a為5-100的整數(shù)、b為10-60的整數(shù)，Rf為氟烷基，R、R1、R2、R3、R4為相同或不同的烷基或烷酯基。所述含有上述硅氧烷改性氟硅氧烷的涂料的制備方法包括將四官能度硅氧烷和三官能度硅氧烷加入到溶劑中，混合得到混合溶液S1；將氟硅氧烷、水、溶劑，按照比例配混合，添加pH調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)pH值為2-6，制得混合溶液S2；將混合溶液S2加入S1，在加熱的條件下，發(fā)生水解反應(yīng)，得到具有上述結(jié)構(gòu)單元的氟硅氧烷。本發(fā)明所提供的氟硅氧烷涂料涂層具有耐磨性好，表面能低的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C09D183/08GK101817928SQ200910179328公開日2010年9月1日申請日期2009年9月22日優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日發(fā)明者冷世偉,吳平,胡文申請人:比亞迪股份有限公司