電子照相光電導(dǎo)體和利用電子照相光電導(dǎo)體的圖像形成方法、圖像形成設(shè)備和處理盒
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相光電導(dǎo)體(在下文中可稱作“光電導(dǎo)體”、“靜電潛像承載元件”或“圖像承載元件”)，其對(duì)重復(fù)使用具有顯著高的抗磨性和具有這樣高的耐久性以至于可長時(shí)期繼續(xù)形成具有較少的圖像缺陷的高質(zhì)量圖像；和各自利用電子照相光電導(dǎo)體的圖像形成方法、圖像形成設(shè)備和處理盒。
背景技術(shù)：
：由于有機(jī)光電導(dǎo)體(OPCs)的多種有利性質(zhì)，其最近代替無機(jī)光電導(dǎo)體已用于許多復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)、激光打印機(jī)和其復(fù)合機(jī)器。該原因包括：(1)光學(xué)性質(zhì)諸如寬的光吸收波長范圍和大的光吸收量；(2)電性質(zhì)諸如高靈敏度和穩(wěn)定的荷電率；(3)寬范圍的可用的材料；(4)易于生產(chǎn)；(5)低成本；和(6)無毒性。同時(shí)，試圖以較小尺寸制造圖像形成設(shè)備，光電導(dǎo)體最近已越來越多地以較小尺寸制造。此外，為了使圖像形成設(shè)備以更高的速度運(yùn)轉(zhuǎn)和無需維護(hù)，對(duì)于具有高耐久性的光電導(dǎo)體已產(chǎn)生了強(qiáng)烈需求。從該觀點(diǎn)，有機(jī)光電導(dǎo)體具有主要含有低分子量電荷輸送化合物和惰性聚合物的電荷輸送層，因此一般是柔軟的。當(dāng)重復(fù)地用于電子照相方法時(shí)，由于顯影系統(tǒng)或清潔系統(tǒng)引起的機(jī)械負(fù)荷，有機(jī)光電導(dǎo)體不利地趨于引起磨損。而且，調(diào)色劑顆粒已具有越來越小的粒徑以滿足形成高質(zhì)量圖像的需要。為了改進(jìn)這樣的小的調(diào)色劑顆粒的可清潔性，清潔刮刀的橡膠硬度必須增加，而且清潔刮刀和光電導(dǎo)體之間的接觸壓力也必須增加。這是光電導(dǎo)體加速磨損的另一個(gè)原因。光電導(dǎo)體的這種磨損降低靈敏度和電性質(zhì)如荷電率，引起圖像密度下降和形成異常的圖像如背景污跡。而且，局部擦傷的劃痕導(dǎo)致清潔失敗，形成具有污跡條紋的圖像。在這種情況下，為了在抗磨性上改進(jìn)有機(jī)光電導(dǎo)體的目的，人們已進(jìn)行了多種改進(jìn)。例如，以下光電導(dǎo)體已被提出：具有含有可固化的粘合劑的電荷輸送層的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL1)；含有聚合的電荷輸送化合物的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL2)；具有含有分散在其中的無機(jī)填料的電荷輸送層的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL3)；含有多功能丙烯酸鹽（丙烯酸酯，acrylate）單體的固化產(chǎn)物的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL4)；具有電荷輸送層的有機(jī)光電導(dǎo)體，該電荷輸送層利用含有具有碳-碳雙鍵的單體、具有碳-碳雙鍵的電荷輸送材料和粘合劑樹脂的涂布液而形成(參見PTL5)；含有在其一個(gè)分子中具有兩個(gè)或多個(gè)鏈可聚合官能團(tuán)的空穴傳輸化合物的固化化合物的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL6)；利用含有膠態(tài)二氧化硅的固化有機(jī)硅樹脂形成的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL7)；具有樹脂層的有機(jī)光電導(dǎo)體，其中有機(jī)硅修飾的空穴傳輸化合物連接到固化有機(jī)硅基聚合物(參見PTL8和9)；有機(jī)光電導(dǎo)體，其中將具有電荷輸送性質(zhì)-賦予基團(tuán)的固化硅氧烷樹脂固化以形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(參見PTL10)；含有微小的導(dǎo)電顆粒和與具有至少一個(gè)羥基的電荷輸送化合物三維交聯(lián)的樹脂的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL11)；含有通過交聯(lián)芳香族異氰酸鹽（異氰酸酯，isocyanate）化合物與具有至少反應(yīng)性電荷輸送化合物和兩個(gè)或多個(gè)羥基的多元醇而形成的交聯(lián)樹脂的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL12)；含有與具有至少一個(gè)羥基的電荷輸送化合物三維交聯(lián)的三聚氰胺甲醛樹脂的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL13)；和含有與具有羥基的電荷輸送化合物交聯(lián)的甲階酚醛樹脂型酚（phenol）樹脂的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL14)。此外，以下有機(jī)光電導(dǎo)體已被提出：含有能形成固化膜的光功能有機(jī)化合物、磺酸和/或其衍生物、和具有250℃或更低沸點(diǎn)的胺的有機(jī)光電導(dǎo)體(參見PTL15)；和含有利用含有選自三聚氰二胺化合物和三聚氰胺化合物的至少一個(gè)和至少一種電荷輸送材料——具有至少一個(gè)選自-OH、-OCH3、-NH2、-SH和-COOH的取代基——的涂布液而形成的交聯(lián)產(chǎn)物的有機(jī)光電導(dǎo)體，其中涂布液中選自三聚氰二胺化合物和三聚氰胺化合物的至少一個(gè)的固體內(nèi)容物濃度是按質(zhì)量計(jì)0.1%至按質(zhì)量計(jì)5%，而涂布液中至少一種電荷輸送材料的固體內(nèi)容物濃度是按質(zhì)量計(jì)90%或更多(參見PTL16)。如這些常規(guī)的技術(shù)所見，三維交聯(lián)表層機(jī)械耐久性優(yōu)良，因此可相當(dāng)大地防止光電導(dǎo)體的使用期限由于磨損而縮短。然而，PTL6中描述的電子照相光電導(dǎo)體的三維交聯(lián)膜是利用紫外線或電子射線通過自由基聚合形成的三維交聯(lián)膜，進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)需要大規(guī)模生產(chǎn)設(shè)備如控制氧水平的設(shè)備、施加紫外線的設(shè)備和施加電子射線的設(shè)備。同樣，PTL13至16中描述的技術(shù)可通過加熱形成三維交聯(lián)膜。這些技術(shù)在生產(chǎn)力方面是有利的，形成的有機(jī)光電導(dǎo)體抗磨性優(yōu)良。然而，PTL12中描述的技術(shù)通過氨基甲酸乙酯鍵形成固化產(chǎn)物，其電荷輸送性質(zhì)差并在電性質(zhì)方面實(shí)際上難以使用。PTL13至16中描述的技術(shù)通過三維交聯(lián)具有高極性基團(tuán)(例如，羥基)的電荷輸送化合物與活性樹脂如三聚氰胺樹脂或酚樹脂而形成表層，并且表層電性質(zhì)相對(duì)優(yōu)良。PTL15中公開的電子照相光電導(dǎo)體的表層是通過在存在磺酸和/或其衍生物的存在下固化光功能有機(jī)化合物而獲得的固化膜。該固化膜是良好的固化膜，其可穩(wěn)定地形成，因?yàn)楣袒磻?yīng)成功地進(jìn)行，由此將水解基團(tuán)(例如，羥基)的殘留量減少到令人滿意的程度。然而，難以從固化膜完全消除這樣的反應(yīng)基(例如，水解基團(tuán))。這是因?yàn)樵诠袒^程中交聯(lián)反應(yīng)逐漸地減小膜中的分子遷移率。因此，不可避免地存在未反應(yīng)的剩下的活性基。當(dāng)極性基團(tuán)如羥基以未反應(yīng)的狀態(tài)留下時(shí)，形成的光電導(dǎo)體更容易降低荷電率。此外，當(dāng)暴露于在高溫、高濕度環(huán)境下產(chǎn)生的或通過帶電荷的基團(tuán)產(chǎn)生的氧化氣體(NOx)時(shí)，更容易形成具有低圖像密度的圖像。當(dāng)具有非常高的抗磨性的電子照相光電導(dǎo)體長時(shí)期使用時(shí)，殘留的活性基更容易損害固化膜的性質(zhì)或穩(wěn)定性。PTL16中描述的電子照相光電導(dǎo)體利用90%或更多的高濃度的電荷輸送化合物，因此電荷輸送性質(zhì)優(yōu)良和顯示良好的電性質(zhì)。然而，殘留的羥基引起的問題與PTL15相同。鑒于此，已提出了從活性樹脂如三聚氰胺樹脂或三聚氰二胺樹脂和電荷輸送化合物——其中羥基等已被封閉——形成固化膜的技術(shù)(參見PTL17)。雖然該技術(shù)可防止高極性基團(tuán)保留，但是封閉的羥基不均一地與活性樹脂反應(yīng)，造成可能形成機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的三維交聯(lián)膜。并且，具有四個(gè)活性基的、羥基已被封閉的電荷輸送化合物的使用可增加機(jī)械強(qiáng)度。然而，公開的電荷輸送化合物——其中兩個(gè)三苯胺結(jié)構(gòu)共價(jià)地連接在一起——具有以下問題。具體而言，雖然π-電子云可在兩個(gè)共價(jià)地連接在一起的三苯胺結(jié)構(gòu)中伸展，導(dǎo)致優(yōu)良的電荷輸送性質(zhì)，但是形成的電荷輸送化合物趨于具有低的氧化電位。長期使用之后，荷電率容易降低，并且圖像密度也容易降低。如上面所描述的，不能提供高度耐久的光電導(dǎo)體——其機(jī)械強(qiáng)度、電性質(zhì)(即，荷電率、電荷輸送性質(zhì)和殘余電位性質(zhì))、環(huán)境不依賴性、耐氣性和生產(chǎn)力優(yōu)良，其具有真正長的使用期限，并且其可穩(wěn)定地形成圖像。引用清單專利文獻(xiàn)PTL1：日本專利特許公開(JP-A)No.56-048637PTL2：JP-ANo.64-001728PTL3：JP-ANo.04-281461PTL4：日本專利(JP-B)No.3262488PTL5：JP-BNo.3194392PTL6：JP-ANo.2000-66425PTL7：JP-ANo.06-118681PTL8：JP-ANo.09-124943PTL9：JP-ANo.09-190004PTL10：JP-ANo.2000-171990PTL11：JP-ANo.2003-186223PTL12：JP-ANo.2007-293197PTL13：JP-ANo.2008-299327PTL14：JP-BNo.4262061PTL15：JP-ANo.2006-251771PTL16：JP-ANo.2009-229549PTL17：JP-ANo.2006-084711技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問題需要能長時(shí)期穩(wěn)定地輸出高質(zhì)量圖像的電子照相光電導(dǎo)體來隨著時(shí)間滿足下面的全部：優(yōu)良的機(jī)械耐久性(例如，抗磨性和抗劃痕)、優(yōu)良的電性質(zhì)(例如，穩(wěn)定的荷電率、穩(wěn)定的靈敏度和殘余電位性質(zhì))、優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性(尤其在高溫、高濕度條件下)和優(yōu)良的耐氣性(例如，耐NOx性)。已考慮到上面的情況進(jìn)行了本發(fā)明，并旨在解決上面描述的現(xiàn)存的問題和達(dá)到下面的目的。具體地，本發(fā)明的目的是提供：高度耐久的電子照相光電導(dǎo)體，其甚至在重復(fù)使用之后顯示優(yōu)良的機(jī)械耐久性(例如，抗磨性和抗劃痕)、優(yōu)良的電性質(zhì)(例如，穩(wěn)定的荷電率、穩(wěn)定的靈敏度和殘余電位性質(zhì))、優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性(尤其在高溫、高濕度條件下)和優(yōu)良的耐氣性(例如，耐NOx性)并可持續(xù)長時(shí)期進(jìn)行具有較少圖像缺陷的高質(zhì)量圖像形成，；和圖像形成方法、圖像形成設(shè)備和處理盒——每個(gè)都利用所述電子照相光電導(dǎo)體。問題的解決方案本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛的研究來解決上面提到的問題，并已發(fā)現(xiàn)這些問題可利用光電導(dǎo)層最上面的表層來解決，最上面的表層包括三維交聯(lián)膜，其具有5.4或更高的電離電位并且其通過高度活性的化合物之間的聚合反應(yīng)而形成，該化合物每個(gè)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，其中電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接電荷輸送化合物的芳環(huán)。<1>電子照相光電導(dǎo)體，包括：導(dǎo)電襯底；和導(dǎo)電襯底上的至少光電導(dǎo)層，其中所述光電導(dǎo)層的最上面的表層包括通過化合物之間的聚合而形成的三維交聯(lián)膜，每個(gè)所述化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，其中所述電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接所述電荷輸送化合物的芳環(huán)，其中所述聚合在所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)中的一些已部分分裂和消除之后開始，和其中所述三維交聯(lián)膜具有5.4或更高的電離電位。<2>根據(jù)<1>所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述三維交聯(lián)膜不溶解于四氫呋喃。<3>根據(jù)<1>或<2>所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——所述電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接所述電荷輸送化合物的所述芳環(huán)——的化合物是以下通式(1)表示的化合物：其中Ar1、Ar2和Ar3每個(gè)表示C6-C12芳烴的二價(jià)基團(tuán)，其可具有烷基作為取代基。<4>根據(jù)<1>或<2>所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——所述電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接所述電荷輸送化合物的所述芳環(huán)——的化合物是以下通式(2)表示的化合物：其中X1表示C1-C4亞烴基(alkylene)、C2-C6亞烷基(alkylidene)、由通過亞苯基連接在一起的兩個(gè)C2-C6亞烷基形成的二價(jià)基團(tuán)、或氧原子，并且Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8和Ar9每個(gè)表示可具有烷基作為取代基的C6-C12芳烴的二價(jià)基團(tuán)。<5>根據(jù)<3>所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——所述電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接所述電荷輸送化合物的所述芳環(huán)——的化合物是以下通式(3)表示的化合物：其中R1、R2和R3可相同或不同，每個(gè)表示氫原子、甲基或乙基；l、n和m每個(gè)表示1至4的整數(shù)。<6>根據(jù)<4>所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——所述電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且所述[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接所述電荷輸送化合物的所述芳環(huán)——的化合物是以下通式(4)表示的化合物：其中X2表示-CH2-、-CH2CH2-、-C(CH3)2-Ph-C(CH3)2-、-C(CH2)5-或-O-；R4、R5、R6、R7、R8和R9可相同或不同，每個(gè)表示氫原子、甲基或乙基；o、p、q、r、s和t每個(gè)表示1至4的整數(shù)。<7>根據(jù)<1>至<6>中任一項(xiàng)所述的電子照相光電導(dǎo)體，其中所述光電導(dǎo)層含有以該順序布置在所述導(dǎo)電襯底上的電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層和交聯(lián)電荷輸送層，并且所述交聯(lián)電荷輸送層是所述三維交聯(lián)膜。<8>圖像形成方法，包括：給電子照相光電導(dǎo)體的表面充電；將所述電子照相光電導(dǎo)體的所述充電的表面曝光，形成靜電潛像；用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影，形成可見的圖像；將所述可見的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；和在所述記錄介質(zhì)上定影所述轉(zhuǎn)印的可見的圖像，其中所述電子照相光電導(dǎo)體是根據(jù)<1>至<7>中任一項(xiàng)所述的電子照相光電導(dǎo)體。<9>根據(jù)<8>所述的圖像形成方法，其中在所述曝光中所述靜電潛像被數(shù)字化地寫在所述電子照相光電導(dǎo)體上。<10>圖像形成設(shè)備，包括：電子照相光電導(dǎo)體；充電單元，其被配置以使所述電子照相光電導(dǎo)體的表面充電；曝光單元，其被配置以使所述電子照相光電導(dǎo)體的所述充電的表面曝光以形成靜電潛像；顯影單元，其被配置以用調(diào)色劑使所述靜電潛像顯影以形成可見的圖像；轉(zhuǎn)印單元，其被配置以將所述可見的圖像轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)上；和定影單元，其被配置以在所述記錄介質(zhì)上定影所述轉(zhuǎn)印的可見的圖像，其中所述電子照相光電導(dǎo)體是根據(jù)<1>至<7>中任一項(xiàng)所述的電子照相光電導(dǎo)體。<11>根據(jù)<10>所述的圖像形成設(shè)備，其中所述曝光單元在所述電子照相光電導(dǎo)體上數(shù)字化地寫入所述靜電潛像。<12>處理盒，包括：電子照相光電導(dǎo)體；和至少一個(gè)選自充電單元、曝光單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、清潔單元和電荷消除單元的單元，其中所述處理盒可拆卸地安裝在圖像形成設(shè)備的主體上，和其中所述電子照相光電導(dǎo)體是根據(jù)<1>至<7>中任一項(xiàng)所述的電子照相光電導(dǎo)體。發(fā)明的有益效果本發(fā)明可提供：高度耐久的電子照相光電導(dǎo)體，其甚至在重復(fù)使用之后顯示優(yōu)良的機(jī)械耐久性(例如，抗磨性和抗劃痕)、優(yōu)良的電性質(zhì)(例如，穩(wěn)定的荷電率、穩(wěn)定的靈敏度和殘余電位性質(zhì))、優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性(尤其在高溫、高濕度條件下)和優(yōu)良的耐氣性(例如，耐NOx性)并且可持續(xù)長時(shí)期進(jìn)行具有較少圖像缺陷的高質(zhì)量圖像形成；和圖像形成方法、圖像形成設(shè)備和處理盒——每個(gè)利用電子照相光電導(dǎo)體。附圖簡述圖1是合成實(shí)施例1中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法（KBrtabletmethod）)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖2是合成實(shí)施例2中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖3是合成實(shí)施例3中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖4是合成實(shí)施例4中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖5是合成實(shí)施例5中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖6是合成實(shí)施例6中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖7是合成實(shí)施例7中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖8是合成實(shí)施例8中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖9是合成實(shí)施例9中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖10是合成實(shí)施例10中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖11是合成實(shí)施例11中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖12是合成實(shí)施例12中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖13是合成實(shí)施例13中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖14是合成實(shí)施例14中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片法)，其中水平軸表示波數(shù)(cm-1)和垂直軸表示透光度(%)。圖15是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的一個(gè)示例性層型結(jié)構(gòu)的示意圖。圖16是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的另一個(gè)示例性層型結(jié)構(gòu)的示意圖。圖17是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的另一個(gè)示例性層型結(jié)構(gòu)的示意圖。圖18是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的另一個(gè)示例性層型結(jié)構(gòu)的示意圖。圖19是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的另一個(gè)示例性層型結(jié)構(gòu)的示意圖。圖20是本發(fā)明的圖像形成設(shè)備和電子照相方法的說明示意圖。圖21是本發(fā)明的串聯(lián)全彩色圖像形成設(shè)備的說明示意圖。圖22是本發(fā)明一個(gè)示例性處理盒的說明示意圖。圖23是實(shí)施例2中產(chǎn)生的三維交聯(lián)膜的通過光電子產(chǎn)率光譜學(xué)測量的光譜。圖24是比較實(shí)施例4中產(chǎn)生的三維交聯(lián)膜的通過光電子產(chǎn)率光譜學(xué)測量的光譜。實(shí)施方式的描述(電子照相光電導(dǎo)體)本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體含有導(dǎo)電襯底和導(dǎo)電襯底上至少光電導(dǎo)層，其中光電導(dǎo)層的最上面的表層包括通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成的三維交聯(lián)膜，每個(gè)化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，其中電荷輸送化合物具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)并且[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)連接電荷輸送化合物(多個(gè)化合物，每個(gè)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——連接電荷輸送化合物的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán))的芳環(huán)，并且三維交聯(lián)膜具有5.4或更高的電離電位。這里，本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)化合物——每個(gè)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接電荷輸送化合物的一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——在存在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑那闆r下在一起反應(yīng)，形成三維交聯(lián)膜，該膜不溶解于，例如，有機(jī)溶劑并具有高的交聯(lián)密度。本發(fā)明基于該發(fā)現(xiàn)?？紤]到反應(yīng)之前和之后紅外吸收光譜和質(zhì)量減少，發(fā)現(xiàn)該反應(yīng)是這樣的反應(yīng)，其中一些[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)部分分裂和消除。(四氫-2H-吡喃-2-基)基團(tuán)常規(guī)地作為羥基的保護(hù)基而為人所知。例如，該事實(shí)在JP-ANo.2006-084711中被描述。雖然已研究了通過具有該保護(hù)基的化合物和活性物質(zhì)如三聚氰胺之間的反應(yīng)的固化產(chǎn)物，但是還沒有報(bào)道單獨(dú)利用該保護(hù)基的交聯(lián)膜的形成。并且，術(shù)語“保護(hù)基”通常導(dǎo)致這樣的概念，其中將保護(hù)基去除以允許目標(biāo)反應(yīng)進(jìn)行。假定該反應(yīng)在[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)已改變?yōu)榱u甲基基團(tuán)之后進(jìn)行，那么獲得的三維交聯(lián)膜與羥甲基化合物的交聯(lián)膜相同。然而，由于這些研究，在本發(fā)明中已發(fā)現(xiàn)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物一起反應(yīng)，無需[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)改變?yōu)榱u甲基基團(tuán)。因此，[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)如在未反應(yīng)的位點(diǎn)保留。像這樣，交聯(lián)膜結(jié)構(gòu)中剩余的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)影響膜的性質(zhì)。本發(fā)明的三維交聯(lián)膜具有這樣的優(yōu)勢，在透氣性；即，耐氣性方面，其小于羥甲基化合物的交聯(lián)的固化產(chǎn)物。利用光電導(dǎo)層的最上面的表層，包括三維交聯(lián)膜的最上面的表層可提供充電穩(wěn)定性、耐NOx性、機(jī)械耐久性和環(huán)境穩(wěn)定性優(yōu)良的電子照相光電導(dǎo)體，該三維交聯(lián)膜通過化合物之間的聚合反應(yīng)而形成，每個(gè)化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，并具有5.4或更高的電離電位。并且，三維交聯(lián)膜是單獨(dú)的電荷輸送化合物的固化產(chǎn)物并因此顯示良好的電荷輸送性質(zhì)。此外，三維交聯(lián)膜適當(dāng)?shù)睾须妼W(xué)上無活性的位點(diǎn)，該位點(diǎn)不直接促成電荷輸送，如[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，并且因此充電穩(wěn)定性優(yōu)良。此外，三維交聯(lián)膜不含有任何極性基團(tuán)如羥基并因此環(huán)境穩(wěn)定性和耐氣性優(yōu)良，能形成期望的電子照相光電導(dǎo)體。本發(fā)明中的電離電位被如下限定。具體地，電離電位用空氣中光電子光譜學(xué)的設(shè)備(AC-1、AC-2、AC-3：RIKENKEIKICo.,Ltd.的產(chǎn)品)通過光電子產(chǎn)率光譜學(xué)或PYS來測量。電離電位通過基于光電子產(chǎn)率的1/3能量繪圖——下面的文獻(xiàn)中提出的作為有機(jī)化合物的電離電位的分析方法——來計(jì)算：M.Kochi,Y.Harada,T.HirookaandH.Inokuchi:“PhotoemissionformOrganicCrystalinVacuumUltravioletRegion.IV”,Bull.Chem.Soc.Jpn.,43,2690(1970)。<導(dǎo)電襯底>導(dǎo)電襯底沒有特別限制，只要它顯示1010Ω·cm或更小的體積電阻系數(shù)，并可根據(jù)期望的目的而適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括在膜形式或圓柱形塑料或紙張上通過汽相沉積或?yàn)R射涂布金屬（例如鋁、鎳、鉻、鎳鉻合金、銅、金、銀或鉑）或者金屬氧化物（例如氧化錫或氧化銦）而形成的涂布產(chǎn)品；并且還包括鋁板、鋁合金板、鎳板和不銹鋼板。此外，可使用如下產(chǎn)生的管：上述金屬板通過擠出、拉擠成型等形成原始管(rawtube)，然后經(jīng)受表面處理如切割、超精加工和拋光。并且，在JP-ANo.52-36016中描述的環(huán)狀鎳帶和環(huán)狀不銹鋼帶也可以用作襯底。此外，可用的導(dǎo)電襯底可以是上述導(dǎo)電襯底，其另外設(shè)置有導(dǎo)電層，其通過涂布含有在合適的粘合劑樹脂中的導(dǎo)電粉末的分散液體而形成。導(dǎo)電粉末的實(shí)例包括：炭黑、乙炔黑；金屬比如鋁、鎳、鐵、鎳鉻合金、銅、鋅或銀的粉末；以及金屬氧化物比如導(dǎo)電的氧化錫和ITO的粉末。與導(dǎo)電粉末一起使用的粘合劑樹脂的實(shí)例包括熱塑性樹脂、熱固性樹脂和可光致固化的樹脂，比如聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、聚酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、多芳基化合物樹脂、苯氧基樹脂、聚碳酸酯樹脂、乙酸纖維素樹脂、乙基纖維素樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯甲苯樹脂、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸樹脂、有機(jī)硅樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、酚樹脂和醇酸樹脂。這樣的導(dǎo)電層可通過涂布合適的溶劑（例如四氫呋喃、二氯甲烷、甲基·乙基酮和甲苯）中的導(dǎo)電粉末和粘合劑樹脂的分散液體而形成。此外，適合用作本發(fā)明中上述襯底的是通過提供合適的圓柱形載體而形成的襯底，具有含有導(dǎo)電粉末和材料比如聚氯乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、氯化橡膠或聚四氟乙烯樹脂(Teflon)(注冊(cè)商標(biāo))的熱可收縮管作為導(dǎo)電層。<光電導(dǎo)層>光電導(dǎo)層含有以該順序的電荷產(chǎn)生層、電荷輸送層和交聯(lián)電荷輸送層；即，電荷輸送層位于電荷產(chǎn)生層和交聯(lián)電荷輸送層之間。交聯(lián)電荷輸送層優(yōu)選是光電導(dǎo)層的最上面的表層。<<最上面的表層(交聯(lián)電荷輸送層)>>最上面的表層包括通過化合物之間的聚合反應(yīng)而形成的三維交聯(lián)膜，每一化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，三維交聯(lián)膜具有5.4或更高的電離電位。三維交聯(lián)膜的電離電位優(yōu)選是5.4至5.6，更優(yōu)選5.4至5.5。三維交聯(lián)膜是如下形成的結(jié)構(gòu)。具體地，在一些[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)已部分分裂和消除之后，每個(gè)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物相互結(jié)合，由此形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子；其它[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)照原樣保留。雖然還未闡明反應(yīng)——其中一些[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)被部分地分裂和消除，但是其間的聚合反應(yīng)不是單個(gè)反應(yīng)而是這樣的反應(yīng)，其中如下面所示的多個(gè)反應(yīng)競爭地進(jìn)行以將化合物連接在一起。下面將描述含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多于一個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物。許多材料已常規(guī)地作為電荷輸送化合物而為人所知。大部分這些材料具有芳環(huán)。例如，在三芳香胺結(jié)構(gòu)、氨基聯(lián)苯結(jié)構(gòu)、聯(lián)苯胺結(jié)構(gòu)、氨基茋結(jié)構(gòu)、萘四羧酸二酰亞胺結(jié)構(gòu)和芐基肼結(jié)構(gòu)的任一個(gè)中存在至少一個(gè)芳環(huán)?？衫萌我粋€(gè)化合物，每個(gè)化合物具有這些電荷輸送化合物中的任一個(gè)和三個(gè)或更多個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——作為取代基，連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)。下面的示例性化合物可用于形成三維交聯(lián)膜，所述三維交聯(lián)膜具有上面的5.4或更高的電離電位和通過化合物之間的聚合反應(yīng)而形成，每個(gè)化合物含有三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)和具有一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的電荷輸送化合物，[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)存在于芳環(huán)上。優(yōu)選是這樣的化合物，其具有三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)和具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的電荷輸送化合物，其中[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)存在于電荷輸送化合物的芳環(huán)上；和這樣的化合物，其含有三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)和具有兩個(gè)三芳香胺結(jié)構(gòu)的電荷輸送化合物，其中[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)存在于電荷輸送化合物的芳環(huán)上并且兩個(gè)三芳香胺結(jié)構(gòu)以非共軛的方式連接在一起。更優(yōu)選的是這樣的化合物，其具有三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)和具有三苯胺結(jié)構(gòu)的電荷輸送化合物，其中[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)存在于電荷輸送化合物的芳環(huán)上；和這樣的化合物，其含有三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)和具有兩個(gè)三苯胺結(jié)構(gòu)的電荷輸送化合物，其中[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)存在于電荷輸送化合物的芳環(huán)上并且兩個(gè)三苯胺結(jié)構(gòu)以非共軛的方式連接在一起。含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物優(yōu)選是以下通式(1)表示的化合物。在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3每個(gè)表示可具有烷基作為取代基的C6-C12芳烴基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。雖然任一化合物——每個(gè)含有以上的電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——可通過聚合反應(yīng)形成三維交聯(lián)膜，但是通式(1)表示的化合物相對(duì)于其分子量具有大量的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。因此，該化合物可形成具有高交聯(lián)密度的三維交聯(lián)膜，并可提供具有高硬度和高抗劃痕的光電導(dǎo)體。在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3的烷基的實(shí)例包括直鏈或支鏈的脂肪族烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基。在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3中C6-C12芳烴基團(tuán)的實(shí)例包括苯、萘和聯(lián)苯。并且，含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物優(yōu)選是以下通式(2)表示的化合物。在通式(2)中，X1表示C1-C4亞烴基、C2-C6亞烷基、通過亞苯基結(jié)合在一起的兩個(gè)C2-C6亞烷基的二價(jià)基團(tuán)、或氧原子，Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8和Ar9每個(gè)表示可具有烷基作為取代基的C6-C12芳烴基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)。在通式(2)中，二價(jià)基團(tuán)中Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8和Ar9表示的C6-C12芳烴基團(tuán)的實(shí)例包括與通式(1)中Ar1、Ar2和Ar3表示的二價(jià)基團(tuán)中示例的相同的實(shí)例。通式(2)中X1表示的C1-C4亞烴基的實(shí)例包括直鏈或支鏈的亞烴基如亞甲基、亞乙基（ethylene）、亞丙基（propylene）和亞丁基（butylene）。通式(2)中X1表示的C2-C6亞烷基的實(shí)例包括1,1-亞乙基、1,1-亞丙基、2,2-亞丙基、1,1-亞丁基、2,2-亞丁基、3,3-亞戊基和3,3-亞己基。通式(2)中由通過亞苯基結(jié)合在一起的兩個(gè)C2-C6亞烷基形成的二價(jià)基團(tuán)X1的實(shí)例包括以下基團(tuán)：其中Me表示甲基。通式(2)表示的化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)，并且還含有X1表示的非結(jié)合的連接基團(tuán)并因此具有適當(dāng)?shù)姆肿舆w移率。通過聚合反應(yīng)，該化合物可容易形成三維交聯(lián)膜，其中一些[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)照原樣保留。形成的三維交聯(lián)膜在硬度和彈性之間達(dá)到有利的平衡，使其可能形成抗劃痕和抗磨性優(yōu)良的硬的表面保護(hù)層。此外，憑借X1的結(jié)構(gòu)，該分子具有相對(duì)高的不容易被氧化的氧化電位。因此，當(dāng)暴露于氧化性氣體如臭氧氣體或NOx氣體時(shí)，這是相對(duì)穩(wěn)定的，使其可能提供具有優(yōu)良的耐氣性的光電導(dǎo)體。當(dāng)三維交聯(lián)膜不溶解于溶劑時(shí)，它顯示顯著優(yōu)良的機(jī)械性能。含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物大量溶解于四氫呋喃。一旦該化合物相互反應(yīng)和結(jié)合，形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，得到的產(chǎn)物不再溶解于四氫呋喃或任何其它溶劑。因此，三維交聯(lián)膜不溶解于四氫呋喃的事實(shí)意味著高分子已在光電導(dǎo)體的表面中形成，并且獲得的光電導(dǎo)體顯示高機(jī)械性能(機(jī)械耐久性)。這里，“不溶解”指甚至當(dāng)浸入四氫呋喃中時(shí)膜也不消失的狀態(tài)。更優(yōu)選，該狀態(tài)是這樣的狀態(tài)，甚至當(dāng)用浸漬在四氫呋喃中的拭子等擦膜時(shí)，膜中沒有痕跡留下。當(dāng)允許膜不溶解于溶劑時(shí)，可防止外來雜質(zhì)附著到光電導(dǎo)體，并且可防止光電導(dǎo)體表面由于外來雜質(zhì)的附著而被劃傷。并且，含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物優(yōu)選是以下通式(3)表示的化合物。在通式(3)中，R1、R2和R3——其可相同或不同——每個(gè)表示氫原子、甲基或乙基；l、n和m每個(gè)表示1至4的整數(shù)。通式(3)表示的化合物在通式(1)表示的化合物之中特別優(yōu)良，并且具有特別高的聚合反應(yīng)性。雖然[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)之中的聚合反應(yīng)仍然不清楚，但是當(dāng)具有[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的芳環(huán)是具有叔氨基的苯環(huán)時(shí)，聚合反應(yīng)以最高速度進(jìn)行。因此，可能形成具有較高交聯(lián)密度的交聯(lián)的保護(hù)層(交聯(lián)電荷輸送層)。并且，含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物優(yōu)選是以下通式(4)表示的化合物。在通式(4)中，X2表示-CH2-、-CH2CH2-、-C(CH3)2-Ph-C(CH3)2-、-C(CH2)5-或-O-；R4、R5、R6、R7、R8和R9——其可相同或不同——每個(gè)表示氫原子、甲基或乙基；o、p、q、r、s和t每個(gè)表示1至4的整數(shù)。通式(4)表示的化合物在通式(2)表示的化合物之中特別優(yōu)良，并且具有高的聚合反應(yīng)性。該化合物具有與通式(2)表示的化合物相同的特性，使其可能形成具有高交聯(lián)密度的三維交聯(lián)膜(交聯(lián)電荷輸送層)。下面將給出含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物的特定實(shí)例；然而，本發(fā)明將不被解釋為受限于此。表1-1表1-2表1-3表1-4表1-5上面描述的化合物——含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——是新的化合物并可通過，例如，下面的方法產(chǎn)生。-含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物的合成方法---第一合成方法--在第一合成方法中，將電荷輸送化合物的三個(gè)或更多個(gè)芳環(huán)甲?；孕纬杉柞；蝗缓髮⑦@樣形成的甲?；€原以形成羥甲基基團(tuán)；然后將這樣形成的羥甲基基團(tuán)與3,4-二氫-2H-吡喃反應(yīng)以在電荷輸送化合物上形成[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。在一個(gè)能使用的方法中，醛化合物根據(jù)下面描述的程序來合成；將獲得的醛化合物與還原劑如硼氫化鈉反應(yīng)以合成羥甲基化合物；將獲得的羥甲基化合物與二氫-2H-吡喃反應(yīng)以獲得含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物。具體地，該化合物可容易地在下面的產(chǎn)生方法中合成。--第二合成方法--第二合成方法是利用具有芳環(huán)——每個(gè)具有鹵原子和羥甲基——的化合物作為起始材料的方法。在該方法中，羥甲基基團(tuán)與3,4-二氫-2H-吡喃在存在酸催化劑的情況下反應(yīng)，以合成具有鹵原子和[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的芳香族化合物；并將這樣合成的芳香族化合物與胺化合物結(jié)合以合成電荷輸送化合物。根據(jù)胺的數(shù)目或根據(jù)是否胺是伯、仲或叔胺，可能同時(shí)引入許多[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。當(dāng)鹵素是碘(即，碘化合物)時(shí)，胺化合物可通過Ullmann反應(yīng)與具有[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的鹵素(碘)化合物連接。當(dāng)鹵素是氯(即，氯化合物)或溴(即，溴化合物)時(shí)，胺化合物可通過，例如，Suzuki-Miyaura反應(yīng)利用鈀催化劑與其連接。---醛化合物的合成---如下面的反應(yīng)式所示，充當(dāng)起始材料的電荷輸送化合物可通過常規(guī)的已知方法(例如，Vilsmeier反應(yīng))甲?；院铣扇┗衔铩＠?，該甲酰化可如JP-BNo.3943522中描述的進(jìn)行。具體地，該甲?；椒ㄊ抢寐然\/三氯氧化磷/二甲基甲醛的方法是有效的。然而，醛化合物——用于本發(fā)明的中間體——的合成方法不應(yīng)被解釋為受限于此。具體的合成實(shí)施例將作為下面描述的合成實(shí)施例而給出。甲?；瘲l件和純化的調(diào)節(jié)可容易形成三功能醛化合物。以該方式，可能合成用于下面描述的比較實(shí)施例9的化合物H的中間體醛化合物。---羥甲基化合物的合成---如下面的反應(yīng)式所示，充當(dāng)產(chǎn)生中間體的醛化合物可通過常規(guī)的已知方法還原以合成羥甲基化合物。具體地，該還原方法是利用硼氫化鈉的方法是有效的。然而，羥甲基化合物的合成方法不應(yīng)被解釋為受限于此。具體的合成實(shí)施例將在下面描述的實(shí)施例中給出。---含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物的合成[1]---如下面的反應(yīng)式所示，充當(dāng)產(chǎn)生中間體的羥甲基化合物在存在催化劑的情況下可與3,4-二氫-2H-吡喃一起加入以合成含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物。具體地，該合成方法是利用二氫-2H-吡喃的方法是有效的。然而，含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的本發(fā)明的化合物的合成方法不應(yīng)被解釋為受限于此。具體的合成實(shí)施例將在下面描述的實(shí)施例中給出。----具有[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的中間體化合物的合成----具有[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的中間體化合物的合成方法是，例如，這樣的方法，其中具有帶有鹵素原子和羥甲基的芳環(huán)的化合物用作起始材料；羥甲基與3,4-二氫-2H-吡喃在存在酸催化劑的情況下反應(yīng)以合成具有鹵原子和[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的中間體化合物。在該反應(yīng)式中，X表示鹵素。---含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物的合成[2]---如下面的反應(yīng)式所示，充當(dāng)產(chǎn)物中間體的胺化合物和具有四氫吡喃基的鹵素化合物可用于用常規(guī)的已知方法合成含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物。具體地，該合成方法是利用，例如，Ullmann反應(yīng)的方法是有效的。然而，含有電荷輸送化合物和連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的本發(fā)明的化合物的合成方法不應(yīng)被解釋為受限于此。具體的合成實(shí)施例將在下面描述的實(shí)施例中給出。-聚合反應(yīng)(反應(yīng)方式)-雖然還沒有闡明反應(yīng)——其中一些[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)部分地分裂和消除，但是其之間的聚合反應(yīng)不是單一反應(yīng)而是這樣的反應(yīng)，其中多個(gè)如下面顯示的反應(yīng)競爭地進(jìn)行以將化合物連接在一起。反應(yīng)方式在下面顯示。--反應(yīng)方式1--在上面的反應(yīng)式中，Ar表示用于本發(fā)明的電荷輸送化合物的任何芳環(huán)。在該反應(yīng)中，一個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的四氫-2H-吡喃-2-基分裂和消除；然后，當(dāng)另一個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代基團(tuán)正被分裂和消除時(shí)，二亞甲基醚鍵在其之間形成。--反應(yīng)方式2--在上面的反應(yīng)式中，Ar表示用于本發(fā)明的電荷輸送化合物的任何芳環(huán)。在該反應(yīng)中，當(dāng)兩個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的(四氫-2H-吡喃-2-yl)氧代基團(tuán)正被分裂和消除時(shí)，亞乙基鍵在其間形成。--反應(yīng)方式3--在上面的反應(yīng)式中，Ar表示用于本發(fā)明的電荷輸送化合物的任何芳環(huán)。在該反應(yīng)中，當(dāng)一個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的(四氫-2H-吡喃-2-yl)氧代基團(tuán)正被分裂和消除時(shí)，一個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基與另一個(gè)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基的芳環(huán)結(jié)合以在其間形成亞甲基鍵。通過至少這些反應(yīng)的組合，[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)被聚合以具有多個(gè)鍵，由此形成具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子。(四氫-2H-吡喃-2-yl)氧代基團(tuán)通常被稱作羥基的保護(hù)基。在本發(fā)明的三維交聯(lián)膜(固化膜)中，[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)保留。因此，推測，脫保護(hù)反應(yīng)沒有發(fā)生。換言之，[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基未被水解以變成羥甲基。此外，(四氫-2H-吡喃-2-yl)氧代基團(tuán)具有低的極性并因此，未反應(yīng)的剩下的(四氫-2H-吡喃-2-yl)氧代基團(tuán)沒有不利地影響電性質(zhì)或圖像質(zhì)量。聚合反應(yīng)趨于形成具有嚴(yán)重扭曲的膜。然而，相對(duì)大量的剩下的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)具有減小這種扭曲的作用，并且還可期望補(bǔ)償通過扭曲形成的分子空間，使其可能形成具有低的透氣性和較高的剛度；即，較低的脆性的膜?？赡芷谕馗淖兎肿又蟹磻?yīng)或未反應(yīng)的(剩下的)[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的量，以調(diào)整電荷輸送化合物的結(jié)構(gòu)和獲得期望的膜性質(zhì)。然而，當(dāng)剩下的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的量太小時(shí)，形成的膜包括嚴(yán)重的扭曲和脆性，并且不適合長使用期限的光電導(dǎo)體。同時(shí)，必需增加反應(yīng)溫度以增加反應(yīng)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的量。在這種情況下，熱降低形成的光電導(dǎo)體的光電導(dǎo)性，導(dǎo)致問題如靈敏度降低和殘余電位增加。當(dāng)剩下的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的量太大時(shí)，形成的膜的交聯(lián)密度降低，并且在一些情況下溶解于有機(jī)溶劑；即，差的交聯(lián)狀態(tài)。因此，它不顯示歸因于三維交聯(lián)膜的優(yōu)良的機(jī)械性能。因此，優(yōu)選選擇這樣的固化條件——產(chǎn)生具有有利的機(jī)械性能和有利的靜電性質(zhì)的膜。本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中的三維交聯(lián)膜優(yōu)選在存在固化催化劑的情況下通過化合物——每個(gè)含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——之間的聚合反應(yīng)來獲得。在加熱下固化催化劑的使用允許聚合反應(yīng)以實(shí)用的速度進(jìn)行，使其可能形成表面光滑優(yōu)良的最上面的表層。當(dāng)表面光滑下降很多時(shí)，調(diào)色劑顆粒的清潔性也下降，引起異常圖像的形成；即，抑制高質(zhì)量印刷。當(dāng)適當(dāng)?shù)墓袒呋瘎┰诩訜嵯略谶m當(dāng)?shù)臏囟仁褂脮r(shí)，可能形成表面光滑優(yōu)良的三維交聯(lián)膜。當(dāng)該三維交聯(lián)膜用作電子照相光電導(dǎo)體的光電導(dǎo)層的最上面的表層時(shí)，形成的電子照相光電導(dǎo)體可長時(shí)期形成(印刷)高質(zhì)量圖像。-三維交聯(lián)膜的形成方法-三維交聯(lián)膜可如下形成。具體地，任選地利用，例如，溶劑來制備或稀釋涂布液——含有固化催化劑和含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物；將獲得的涂布液涂布在光電導(dǎo)體表面上和加熱和干燥以進(jìn)行聚合。在可選的方式中，兩個(gè)或多個(gè)類型的含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物組合使用和混合在一起，得到的混合物用于以與上面描述的相同的方式形成三維交聯(lián)膜。加熱涂布液的溫度優(yōu)選是80℃至180℃，更優(yōu)選100℃至160℃。由于反應(yīng)速度可根據(jù)使用的催化劑的類型或量而改變，所以考慮到涂布液的組成，加熱溫度可被期望地確定。雖然，隨著增加加熱溫度，反應(yīng)速度變得更高，但是交聯(lián)密度的過度增加導(dǎo)致電荷輸送性質(zhì)降低，借此形成的光電導(dǎo)體的暴露區(qū)域電位增加，靈敏度降低。此外，由于加熱，光電導(dǎo)體的其它層漸增地受到影響，容易降低形成的光電導(dǎo)體的性質(zhì)。當(dāng)加熱溫度太低時(shí)，反應(yīng)速度也低，并因此，甚至當(dāng)長時(shí)期進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，不能獲得足夠的交聯(lián)密度。固化催化劑優(yōu)選是酸性化合物，更優(yōu)選有機(jī)磺酸、有機(jī)磺酸衍生物等。有機(jī)磺酸的實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸、萘磺酸和十二烷基苯磺酸。另外的實(shí)例包括有機(jī)磺酸鹽和所謂的潛熱化合物——在某個(gè)溫度或更高的溫度顯示酸度。潛熱化合物的實(shí)例包括用胺封閉的潛熱質(zhì)子酸催化劑如NACURE2500、NACURE5225、NACURE5543或NACURE5925(這些產(chǎn)品是KingIndustries,Inc.的產(chǎn)品)、SI-60(SanshinChemicalIndustryCo.的產(chǎn)品)和ADEKAOPTOMERSP-300(ADEKACORPORATION的產(chǎn)品)。將上面催化劑以按質(zhì)量計(jì)約0.02%至按質(zhì)量計(jì)約5%的量(固體內(nèi)容物濃度)加入到涂布液。當(dāng)酸如對(duì)甲苯磺酸單獨(dú)使用時(shí)，按質(zhì)量計(jì)約0.02%至按質(zhì)量計(jì)約0.4%的量是足夠的。當(dāng)量太大時(shí)，涂布液的酸度增加，引起涂布設(shè)備等的腐蝕，這不是優(yōu)選的。相比之下，潛熱化合物的使用不涉及問題諸如在涂布涂布液的步驟的腐蝕，因此，可能增加潛熱化合物的量。然而，用作封閉劑的剩下的胺化合物不利地影響光電導(dǎo)體的性質(zhì)如殘余電位。因此，潛熱化合物的非常大量的使用不是優(yōu)選的。由于在單獨(dú)酸的情況下潛熱化合物含有較少量的酸，所以潛熱化合物(催化劑)的量適當(dāng)?shù)厥前促|(zhì)量計(jì)0.2%至按質(zhì)量計(jì)2%。當(dāng)考慮如上面所描述的催化劑的類型或量，適當(dāng)?shù)剡x擇加熱/干燥溫度和時(shí)間時(shí)，可能形成本發(fā)明的具有多種交聯(lián)密度的三維交聯(lián)膜。溶劑的實(shí)例包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯；醚如四氫呋喃、甲基四氫呋喃、二烷、丙醚、二乙二醇二甲基醚和丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯；含有鹵素的化合物如二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷和氯苯；芳香族化合物如苯、甲苯和二甲苯；和溶纖劑如甲基溶纖劑、乙基溶纖劑和乙酸溶纖劑。這些溶劑可以單獨(dú)或組合使用。根據(jù)組合物的溶解度、使用的涂布方法和/或預(yù)期的膜厚度，可適當(dāng)?shù)卮_定用溶劑進(jìn)行稀釋的速率?？梢酝ㄟ^，例如，浸涂方法、噴涂方法、珠涂方法、環(huán)涂(rinkcoating)方法完成涂布液的涂布。如需要，涂布液可進(jìn)一步含有添加劑，如流平劑(levelingagent)或抗氧化劑。流平劑的實(shí)例包括硅油如二甲基硅油和甲基苯基硅油；和聚合物和低聚物——每個(gè)在其側(cè)鏈中具有全氟烷基。流平劑的量優(yōu)選是相對(duì)于涂布液的總固體含量按質(zhì)量計(jì)1%或更少?？寡趸瘎┛蛇m當(dāng)?shù)厥褂谩？寡趸瘎┑膶?shí)例包括常規(guī)的已知化合物如酚化合物、對(duì)亞苯基二胺、氫醌、有機(jī)硫化合物、有機(jī)磷化合物和受阻胺類。抗氧化劑在重復(fù)使用期間有效穩(wěn)定靜電性質(zhì)?？寡趸瘎┑牧績?yōu)選是相對(duì)于涂布液的總固體含量按質(zhì)量計(jì)1%或更少。此外，涂布液可含有填充物，為了形成的膜抗磨性增加。填充物分為有機(jī)填充材料和無機(jī)填充材料。有機(jī)填充材料的實(shí)例包括氟樹脂粉如聚四氟乙烯、有機(jī)硅樹脂粉和α-碳粉。無機(jī)填充材料的實(shí)例包括金屬粉如銅、錫、鋁和銦；金屬氧化物如二氧化硅、氧化錫、氧化鋅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化銦、氧化銻、氧化鉍、氧化鈣、摻雜銻的氧化錫和摻雜錫的氧化銦；和無機(jī)材料如鈦酸鉀和氮化硼。這些之中，從增加抗磨性的觀點(diǎn)，無機(jī)材料的使用是有利的，因?yàn)樗鼈兙哂懈叩挠捕?。特別地，從增加抗磨性的觀點(diǎn)，α-型氧化鋁是有益的，因?yàn)樗哂懈叩慕^緣性質(zhì)、高的熱穩(wěn)定性和顯示高抗磨性的六角形緊密填塞的結(jié)構(gòu)。而且，填充物可用至少一個(gè)表面處理劑進(jìn)行表面處理。填充物優(yōu)選用其進(jìn)行表面處理，因?yàn)樗姆稚⑿栽黾?。填充物分散性降低不僅引起殘余電位增加，還引起涂布的膜的透明性降低、涂布的膜中的缺陷形成和抗磨性降低，潛在地導(dǎo)致嚴(yán)重的問題——其抑制高耐久性或高質(zhì)量圖像形成。表面處理劑可以是任何常規(guī)使用的表面處理劑，但優(yōu)選使用的是能保持填充物絕緣性質(zhì)的表面處理劑。從改進(jìn)填充物分散性和防止圖像模糊的觀點(diǎn)，這樣的表面處理劑更優(yōu)選是鈦酸鹽偶聯(lián)劑、鋁偶聯(lián)劑、鋁酸鋯偶聯(lián)劑、高級(jí)脂肪酸、含有這些劑或酸和硅烷偶聯(lián)劑的混合物；Al2O3、TiO2、ZrO2、硅酮、硬脂酸鋁和其混合物。單獨(dú)用硅烷偶聯(lián)劑的處理引起很大程度的圖像模糊，而用含有上面的表面處理劑和硅烷偶聯(lián)劑的混合物的處理可抑制硅烷偶聯(lián)劑引起的這樣的不利效應(yīng)。表面處理劑的量隨著填充物的平均初級(jí)粒徑而變化，但是優(yōu)選是按質(zhì)量計(jì)3%至按質(zhì)量計(jì)30%，更優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)5%至按質(zhì)量計(jì)20%。當(dāng)表面處理劑少于下限時(shí)，它不能顯示分散填充物的作用。而當(dāng)表面處理劑太大量時(shí)，它引起殘余電位的相當(dāng)大的增加。并且，從改進(jìn)光學(xué)透射率和抗磨性的觀點(diǎn)，填充物的平均初級(jí)粒徑優(yōu)選是0.01μm至0.5μm。當(dāng)填充物的平均初級(jí)粒徑小于0.01μm時(shí)，抗磨性、分散性等降低。而當(dāng)它超過0.5μm時(shí)，可存在這樣的情況，其中填充物容易沉積并且調(diào)色劑成膜發(fā)生。填充物的量優(yōu)選是按質(zhì)量計(jì)5%至按質(zhì)量計(jì)50%，更優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)10%至按質(zhì)量計(jì)40%。當(dāng)它小于按質(zhì)量計(jì)5%時(shí)，不能獲得足夠的抗磨性。而當(dāng)它超過按質(zhì)量計(jì)50%時(shí)，透明性降低。上面的涂布液涂布之后，進(jìn)行加熱和干燥步驟用于固化。進(jìn)行利用有機(jī)溶劑的溶解試驗(yàn)以獲得固化反應(yīng)性的指數(shù)。溶解試驗(yàn)指這樣的試驗(yàn)，其中用浸漬在具有高溶解能力的有機(jī)溶劑如四氫呋喃中的拭子摩擦固化產(chǎn)物的表面，并然后觀察。固化反應(yīng)還沒有發(fā)生的涂布的膜溶解。固化反應(yīng)已不充分地進(jìn)行的涂布的膜膨脹和剝離。固化反應(yīng)已充分進(jìn)行的涂布的膜是不溶解的。本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中的三維交聯(lián)膜在常規(guī)的交聯(lián)膜之中具有最高水平的電荷輸送性質(zhì)，但是其電荷輸送性質(zhì)仍然低于通常的分子分散的電荷輸送層。因此，當(dāng)利用常規(guī)的分子分散的電荷輸送層作為電荷輸送層和利用三維交聯(lián)膜作為其保護(hù)層時(shí)，可獲得最佳性能。即，相對(duì)厚的通常的分子分散的電荷輸送層上薄膜交聯(lián)電荷輸送層的形成可提供這樣的電子照相光電導(dǎo)體——具有上面描述的有利特性而不涉及靈敏度降低。因此，交聯(lián)電荷輸送層的厚度優(yōu)選是1μm至10μm。<<電荷產(chǎn)生層>>電荷產(chǎn)生層至少含有電荷產(chǎn)生化合物；優(yōu)選含有粘合劑樹脂；并且，如果需要，進(jìn)一步含有其它成分。電荷產(chǎn)生化合物可以是無機(jī)材料或有機(jī)材料。無機(jī)材料的實(shí)例包括結(jié)晶硒、非晶形硒、硒-碲、硒-碲-鹵素、硒-砷化合物和非晶形硅酮。作為非晶形硅酮，優(yōu)選使用的是其中懸空鍵用氫原子或鹵原子封端的非晶形硅酮，或摻雜硼原子或磷原子的非晶形硅酮。有機(jī)材料沒有特別限制并可根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x自已知材料。其實(shí)例包括酞菁顏料諸如金屬酞菁和不含金屬的酞菁；薁(azulenium)鹽顏料、方酸次甲基酯(methanesquarate)顏料、具有咔唑骨架的偶氮顏料、具有三苯胺骨架的偶氮顏料、具有二苯胺骨架的偶氮顏料、具有二苯并噻吩骨架的偶氮顏料、具有芴酮骨架的偶氮顏料、具有二唑骨架的偶氮顏料、具有雙茋骨架的偶氮顏料、具有二苯乙烯基二唑骨架的偶氮顏料、具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮顏料、顏料、蒽醌和多環(huán)醌顏料、醌亞胺顏料、二苯基甲烷和三苯基甲烷顏料、苯醌和萘醌顏料、花青顏料和偶氮甲堿顏料、靛藍(lán)顏料以及二苯并咪唑顏料。這些可以單獨(dú)或組合使用。粘合劑樹脂不受具體限制并且可以根據(jù)預(yù)期的目的而適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酮樹脂、聚碳酸酯樹脂、有機(jī)硅樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚乙烯酮樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚-N-乙烯基咔唑樹脂和聚丙烯酰胺樹脂。這些可以單獨(dú)或組合使用。除了上面列出的粘合劑樹脂，用于電荷產(chǎn)生層的粘合劑樹脂的另外實(shí)例包括具有電荷輸送功能的電荷可輸送的聚合物，如(1)聚合物材料——包括聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚醚樹脂、聚硅氧烷樹脂和丙烯酸樹脂——其每個(gè)具有芳香胺骨架、聯(lián)苯胺骨架、腙骨架、咔唑(carbazol)骨架、茋骨架和/或吡唑啉(pyrrazoline)骨架；和(2)聚合物材料——每個(gè)具有聚硅烷骨架。上面的(1)中描述的聚合物材料的具體實(shí)例包括，例如，JP-ANos.01-001728、01-009964、01-013061、01-019049、01-241559、04-011627、04-175337、04-183719、04-225014、04-230767、04-320420、05-232727、05-310904、06-234836、06-234837、06-234838、06-234839、06-234840、06-234841、06-239049、06-236050、06-236051、06-295077、07-056374、08-176293、08-208820、08-211640、08-253568、08-269183、09-062019、09-043883、09-71642、09-87376、09-104746、09-110974、09-110976、09-157378、09-221544、09-227669、09-235367、09-241369、09-268226、09-272735、09-302084、09-302085和09-328539中描述的電荷可輸送的聚合物材料。上面的(2)中描述的聚合物材料的具體實(shí)例包括，例如，JP-ANos.63-285552、05-19497、05-70595和10-73944中描述的聚亞甲硅基聚合物。電荷產(chǎn)生層可進(jìn)一步含有低分子量電荷輸送化合物。低分子量電荷輸送化合物被分成空穴傳輸化合物和電子輸送化合物。電子輸送化合物的實(shí)例包括氯醌、溴醌、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基噸酮、2,4,8-三硝基噻噸酮、2,6,8-三硝基-4H-茚并[1,2-b]噻吩-4-酮和1,3,7-三硝基二苯并噻吩-5,5-二氧化物和二苯醌衍生物。這些可以單獨(dú)或組合使用?？昭▊鬏敾衔锏膶?shí)例包括唑衍生物、二唑衍生物、咪唑衍生物、單芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、茋衍生物、α-苯茋衍生物、聯(lián)苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯基蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、雙茋衍生物、烯胺衍生物和其它已知材料。這些可以單獨(dú)或組合使用。形成電荷產(chǎn)生層的方法主要是真空薄膜形成方法和使用溶液分散系統(tǒng)的澆鑄方法。真空薄膜形成方法的實(shí)例包括真空蒸渡方法、輝光放電分解法、離子電鍍法、濺射法、反應(yīng)性濺射法和CVD方法。澆鑄方法包括：利用球磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、砂磨機(jī)或珠磨機(jī)在溶劑(例如，四氫呋喃、二烷、dioxolan、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、苯甲醚、二甲苯、甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯或乙酸丁酯)中分散有機(jī)或無機(jī)電荷產(chǎn)生化合物和任選使用的粘合劑樹脂，由此獲得分散液；和適當(dāng)?shù)叵♂尗@得的分散液和涂布稀釋的分散液。分散液可任選地含有流平劑如二甲基硅油或甲基苯基硅油。涂布可以通過，例如，浸涂方法、噴涂方法、珠涂布方法和環(huán)涂布(ringcoating)方法來完成。電荷產(chǎn)生層的厚度沒有特別限制并可根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x擇。優(yōu)選是0.01μm至5μm，更優(yōu)選0.05μm至2μm。<<電荷輸送層>>電荷輸送層是為了保持電荷和輸送電荷產(chǎn)生層產(chǎn)生的電荷——通過曝光以將它們組合在一起——的目的而提供的層。為了令人滿意地保持電荷，電荷輸送層需要具有高的電阻。同時(shí)，為了獲得歸因于剩下的電荷的高表面電位，電荷輸送層需要具有低的介電常數(shù)和良好的電荷轉(zhuǎn)移性。電荷輸送層至少含有電荷輸送化合物；優(yōu)選含有粘合劑樹脂；并且如果需要，進(jìn)一步含有其它成分。電荷輸送化合物的實(shí)例包括空穴傳輸化合物、電子輸送化合物和電荷輸送聚合物。電子輸送化合物(受電子化合物)的實(shí)例包括氯醌、溴醌、四氰基乙烯、四氰基醌二甲烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基噸酮、2,4,8-三硝基噻噸酮、2,6,8-三硝基-4H-茚并[1,2-b]噻吩-4-酮和1,3,7-三硝基二苯并噻吩-5,5-二氧化物。這些可以單獨(dú)或組合使用。空穴傳輸化合物(給電子化合物)的實(shí)例包括唑衍生物、二唑衍生物、咪唑衍生物、三苯基胺衍生物、9-(對(duì)-二乙基氨基苯乙烯基蒽)、1,1-雙-(4-二芐基氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯基吡唑啉、苯腙、α-苯基茋衍生物、噻唑衍生物、三唑衍生物、吩嗪衍生物、吖啶衍生物、苯并呋喃衍生物、苯并咪唑衍生物和噻吩衍生物。這些可以單獨(dú)或組合使用。電荷輸送聚合物的實(shí)例包括具有下面的結(jié)構(gòu)的那些聚合物。(a)具有咔唑環(huán)的聚合物的實(shí)例包括聚-N-乙烯基咔唑和，例如，JP-ANos.50-82056、54-9632、54-11737、04-175337、04-183719和06-234841中描述的化合物。(b)具有腙（hydrazon）結(jié)構(gòu)的聚合物的實(shí)例包括，例如，JP-ANos.57-78402、61-20953、61-296358、01-134456、01-179164、03-180851、03-180852、03-50555、05-310904和06-234840中描述的化合物。(c)聚亞甲硅基聚合物的實(shí)例包括，例如，JP-ANos.63-285552、01-88461、04-264130、04-264131、04-264132、04-264133和04-289867中描述的化合物。(d)具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的聚合物的實(shí)例包括N,N-二(4-甲苯基)-4-氨基聚苯乙烯和，例如，JP-ANos.01-134457、02-282264、02-304456、04-133065、04-133066、05-40350和05-202135中描述的化合物。(e)其它聚合物的實(shí)例包括硝基芘-甲醛縮聚物和，例如，JP-ANos.51-73888、56-150749、06-234836和06-234837中描述的化合物。除了上面列出的化合物，電荷輸送化合物的另外實(shí)例包括具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的聚碳酸酯樹脂、具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂、具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂和具有三芳香胺結(jié)構(gòu)的聚醚樹脂。電荷輸送聚合物的另外實(shí)例包括，例如，JP-ANos.64-1728、64-13061、64-19049、04-11627、04-225014、04-230767、04-320420、05-232727、07-56374、09-127713、09-222740、09-265197、09-211877和09-304956中描述的化合物。除了上面列出的聚合物，具有給電子基團(tuán)的聚合物的另外實(shí)例包括共聚物、嵌段聚合物、接枝聚合物和星形聚合物，每個(gè)由已知的單體形成，以及JP-ANo.03-109406中描述的具有給電子基團(tuán)的交聯(lián)聚合物。粘合劑樹脂的實(shí)例包括聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、甲基丙烯樹脂、丙烯酰樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、聚乙烯咔唑樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚丙烯酰胺樹脂和苯氧基樹脂。這些可以單獨(dú)或組合使用。值得注意地，電荷輸送層可含有交聯(lián)粘合劑樹脂和交聯(lián)電荷輸送化合物的共聚物。電荷輸送層可如下形成。具體地，將這些電荷輸送化合物和粘合劑樹脂溶解或分散在適當(dāng)?shù)娜軇┲校⒌玫降娜芤夯蚍稚⒁和坎疾⑷缓蟾稍?。如果需要，除了電荷輸送化合物和粘合劑樹脂，電荷輸送層可進(jìn)一步含有適量的添加劑如增塑劑、抗氧化劑和流平劑。用于電荷輸送層涂布的溶劑可以與用于電荷產(chǎn)生層涂布的相同。適當(dāng)?shù)厥褂玫氖侨芙庾銐蛄康碾姾奢斔突衔锖驼澈蟿渲娜軇＿@些溶劑可單獨(dú)或組合使用。電荷輸送層的形成可通過與用于電荷產(chǎn)生層的形成相同的涂布方法來完成。如果需要，可加入增塑劑和流平劑。增塑劑可以是用作通常樹脂的增塑劑，諸如二丁基鄰苯二甲酸酯和二辛基鄰苯二甲酸酯。使用的增塑劑的量適當(dāng)?shù)厥前促|(zhì)量計(jì)每100份的粘合劑樹脂的按質(zhì)量計(jì)約0份到按質(zhì)量計(jì)約30份。流平劑的實(shí)例包括硅油諸如二甲基硅油和甲基苯基硅油；和聚合物和低聚物，每個(gè)在側(cè)鏈中均具有全氟烴基。使用的流平劑量適當(dāng)?shù)厥前促|(zhì)量計(jì)每100份的粘合劑樹脂的按質(zhì)量計(jì)約0份到按質(zhì)量計(jì)約1份。電荷輸送層的厚度沒有特別限制并可以根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x擇。它優(yōu)選是5μm至40μm，更優(yōu)選10μm至30μm。<中間層>在本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中，中間層可設(shè)在電荷輸送層和交聯(lián)電荷輸送層之間，用于防止電荷輸送層的組分被包括在交聯(lián)電荷輸送層中或改進(jìn)層之間的粘著性的目的。因此，中間層適當(dāng)?shù)赜刹蝗芙饣虿畹厝芙庥诮宦?lián)電荷輸送層-涂布液的材料制成。一般而言，它主要由粘合劑樹脂制成。粘合劑樹脂的實(shí)例包括聚酰胺、醇溶性尼龍、水溶性聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯醇。中間層通過任何上面涂布方法來形成。中間層的厚度沒有特別限制并可根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x擇。它適當(dāng)?shù)厥?.05μm至2μm。<下層>在本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中，下層可設(shè)在導(dǎo)電襯底和光電導(dǎo)層之間。一般而言，下層主要由樹脂制成。優(yōu)選，樹脂高度抵抗通常使用的有機(jī)溶劑，考慮到隨后的利用溶劑的光電導(dǎo)層的形成。樹脂的實(shí)例包括水溶性樹脂(例如，聚乙烯醇、酪蛋白和聚丙烯酸鈉)；醇溶性樹脂(例如，尼龍共聚物和甲氧基甲基化尼龍)；和形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固化樹脂(例如，聚氨酯、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、醇酸-三聚氰胺樹脂和環(huán)氧樹脂)。下層可含有金屬氧化物如二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫或氧化銦的細(xì)微的顏料顆粒，用于，例如，防止網(wǎng)紋干擾產(chǎn)生和減少殘余電位的目的。下層還可以是通過陽極氧化形成的Al2O3膜；通過真空薄膜形成方法從有機(jī)材料(例如，聚對(duì)二甲苯(聚對(duì)亞苯基二甲基)或無機(jī)材料(例如，SiO2、SnO2、TiO2、ITO或CeO2)形成的膜；或其它已知的膜。與光電導(dǎo)層的形成相似，下層可利用適當(dāng)?shù)娜軇┖屯坎挤椒▉硇纬?。在本發(fā)明中，下層還可由硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑或鉻偶聯(lián)劑形成。下層的厚度沒有特別限制并可根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x擇。它優(yōu)選是0μm至5μm。下層可以是兩個(gè)或多個(gè)不同的層——由上面列出的不同材料制成——的層壓的層的形式。<向每一層添加抗氧化劑>在本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體中，為了改進(jìn)環(huán)境穩(wěn)定性，特別地，防止靈敏度降低和殘余電位增加，抗氧化劑可摻入交聯(lián)電荷輸送層、電荷輸送層、電荷產(chǎn)生層、下層、中間層等中的每一個(gè)。抗氧化劑的實(shí)例包括酚化合物、對(duì)亞苯基二胺、氫醌、含有有機(jī)硫的化合物和含有有機(jī)磷的化合物。這些可以單獨(dú)或組合使用。酚化合物的實(shí)例包括2,6-二-叔丁基-對(duì)-甲酚、丁基化羥基茴香醚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂酰-β-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、2,2’-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基雙-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、四-[亞甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、雙[3,3’-雙(4’-羥基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯和生育酚。對(duì)亞苯基二胺的實(shí)例包括N-苯基-N’-異丙基-對(duì)-亞苯基二胺、N,N’-二-仲-丁基-對(duì)-亞苯基二胺、N-苯基-N-仲-丁基-對(duì)-亞苯基二胺、N,N’-二-異丙基-對(duì)-亞苯基二胺和N,N’-二甲基-N,N’-二-叔丁基-對(duì)-亞苯基二胺。氫醌的實(shí)例包括2,5-二-叔-辛基氫醌、2,6-雙十二烷基氫醌、2-十二烷基氫醌、2-十二烷基-5-氯氫醌、2-叔-辛基-5-甲基氫醌和2-(2-十八烯基)-5-甲基氫醌。含有有機(jī)硫化合物的實(shí)例包括二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂酰-3,3’-硫代二丙酸酯和雙十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯。含有有機(jī)磷化合物的實(shí)例包括三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(雙壬基苯基)膦、三甲苯基膦和三(2,4-二丁基苯氧基)膦。值得注意地，這些化合物作為用于橡膠、塑料、脂肪和油的抗氧化劑而被悉知，并且，其商業(yè)產(chǎn)品可容易獲得。加入的抗氧化劑的量沒有特別限制并可根據(jù)期望的目的適當(dāng)?shù)剡x擇。相對(duì)于抗氧化劑加入到其中的層的總質(zhì)量，抗氧化劑的加入量優(yōu)選是按質(zhì)量計(jì)0.01%到按質(zhì)量計(jì)10%。參考圖15至19，接下來將描述本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的層結(jié)構(gòu)。圖15至19是具有不同的光電導(dǎo)體結(jié)構(gòu)的電子照相光電導(dǎo)體的橫斷面視圖。圖15是最基本的多層光電導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)的橫斷面視圖，其中電荷產(chǎn)生層2和電荷輸送層3以該順序?qū)訅涸趯?dǎo)電襯底1上。當(dāng)光電導(dǎo)體在使用中帶負(fù)電荷時(shí)，電荷輸送層含有空穴輸送的電荷輸送化合物。當(dāng)光電導(dǎo)體在使用中帶正電荷時(shí)，電荷輸送層含有電子輸送的電荷輸送化合物。在這種情況下，最上面的表層是電荷輸送層3。因此，該電荷輸送層包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜，其通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成，每一化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。圖16是最實(shí)用的光電導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)的橫斷面視圖，其與最基本的多層光電導(dǎo)體相同，除了下層4另外形成。同樣在這種情況下，最上面的表層是電荷輸送層3。因此，該電荷輸送層包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜，其通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成，每一化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。圖17是光電導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)的橫斷面視圖，其與圖16最實(shí)用的光電導(dǎo)體相同，除了交聯(lián)電荷輸送層5另外設(shè)在最上面的表面作為保護(hù)層。因此，該交聯(lián)電荷輸送層包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜，其通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成，每一化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。這里，下層不是必要的層，但是通常形成，因?yàn)樗?，例如，防止電荷滲漏中起重要作用。在圖17的光電導(dǎo)體中，兩個(gè)分開的層：電荷輸送層3和交聯(lián)電荷輸送層5負(fù)責(zé)從電荷產(chǎn)生層到光電導(dǎo)體的電荷轉(zhuǎn)移，使不同的層可能具有不同的功能(即，使主功能分開)。例如，電荷輸送性質(zhì)優(yōu)良的電荷輸送層和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的交聯(lián)電荷輸送層的組合使用可提供電荷輸送性質(zhì)和機(jī)械強(qiáng)度均優(yōu)良的的光電導(dǎo)體。通過化合物——每一含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)——之間的聚合反應(yīng)形成的本發(fā)明的三維交聯(lián)膜是電荷輸送性質(zhì)相對(duì)優(yōu)良的交聯(lián)膜并可令人滿意地用作電荷輸送層3。然而，它的電荷輸送性質(zhì)不如常規(guī)的分子分散的電荷輸送層。因此，本發(fā)明的三維交聯(lián)膜優(yōu)選作為相對(duì)薄的膜。當(dāng)利用三維交聯(lián)膜作為薄膜時(shí)，可獲得最優(yōu)良的光電導(dǎo)體。當(dāng)本發(fā)明的三維交聯(lián)膜用作交聯(lián)電荷輸送層時(shí)，三維交聯(lián)膜的厚度優(yōu)選是1μm至10μm，更優(yōu)選3μm至8μm，如上面所描述的。當(dāng)它太薄時(shí)，形成的光電導(dǎo)體不能具有足夠長的使用期限。當(dāng)它太厚時(shí)，形成的光電導(dǎo)體趨于降低靈敏度和增加暴露區(qū)域的電位，使其難于穩(wěn)定地形成圖像。圖18是光電導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)的橫斷面視圖，其中導(dǎo)電襯底1上設(shè)有主要含有電荷產(chǎn)生化合物和電荷輸送化合物的光電導(dǎo)層6。光電導(dǎo)層6可包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜，其通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成，每個(gè)化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。在這種情況下，必需將電荷產(chǎn)生化合物摻入交聯(lián)膜。因此，三維交聯(lián)膜如下產(chǎn)生。具體地，將電荷產(chǎn)生化合物與上面的涂布液混合或分散于上面的涂布液中，并將得到的涂布液涂布，之后加熱和干燥用于進(jìn)行聚合反應(yīng)。圖19是光電導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)的橫斷面視圖，其中保護(hù)層7在單層光電導(dǎo)層6上形成。該保護(hù)層7包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜，其通過化合物之間的聚合反應(yīng)形成，每個(gè)化合物含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)。除包括本發(fā)明的三維交聯(lián)膜的層外的其它層可以是常規(guī)的已知的層。(圖像形成方法和圖像形成設(shè)備)本發(fā)明的圖像形成方法包括：為電子照相光電導(dǎo)體表面充電的充電步驟；將電子照相光電導(dǎo)體的充電的表面暴露于光以形成靜電潛像的曝光步驟；將靜電潛像用調(diào)色劑顯影以形成可見的圖像的顯影步驟；將可見的圖像轉(zhuǎn)移到記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印步驟；和將記錄介質(zhì)上轉(zhuǎn)印的可見的圖像定影的定影步驟，其中電子照相光電導(dǎo)體是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體。本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的使用可提供圖像形成方法，該方法可在重復(fù)使用期間高度穩(wěn)定地形成圖像，其可長時(shí)期保持高的圖像質(zhì)量，具有較少的圖像缺陷，并且其環(huán)境穩(wěn)定性和耐氣性優(yōu)良。并且，本發(fā)明的圖像形成方法優(yōu)選是這樣的圖像形成方法，其中靜電潛像在曝光步驟中在光電導(dǎo)體上數(shù)字化地形成。這種更好的圖像形成方法可有效地響應(yīng)來自PC的文件和圖像的輸出，并具有與上面的圖像形成方法相同的特征。本發(fā)明的圖像形成設(shè)備包括：電子照相光電導(dǎo)體；充電單元，其被配置以給電子照相光電導(dǎo)體表面充電；曝光單元，其被配置以將電子照相光電導(dǎo)體的充電的表面暴露于光以形成靜電潛像；顯影單元，其被配置以將靜電潛像用調(diào)色劑顯影以形成可見的圖像；轉(zhuǎn)印單元，其被配置以將可見的圖像轉(zhuǎn)移到記錄介質(zhì)上；和定影單元，其被配置以將記錄介質(zhì)上轉(zhuǎn)印的可見的圖像定影，其中電子照相光電導(dǎo)體是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體。本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的使用可提供圖像形成設(shè)備，該設(shè)備可在重復(fù)使用期間高度穩(wěn)定地形成圖像，其可長時(shí)期保持高的圖像質(zhì)量，具有較少的圖像缺陷，并且其環(huán)境穩(wěn)定性和耐氣性優(yōu)良。并且，在本發(fā)明的圖像形成設(shè)備中，優(yōu)選，靜電潛像用曝光單元在電子照相光電導(dǎo)體上數(shù)字化地形成。這種更好的圖像形成設(shè)備可有效地響應(yīng)來自PC的文件和圖像的輸出并具有與上面的圖像形成設(shè)備相同的特征。參考附圖，接下來將詳細(xì)描述本發(fā)明的圖像形成方法和圖像形成設(shè)備。圖20是本發(fā)明的電子照相方法和圖像形成設(shè)備的說明示意圖。本發(fā)明包括下面的實(shí)施方式。光電導(dǎo)體10在圖20中以箭頭的方向旋轉(zhuǎn)。光電導(dǎo)體10周圍設(shè)有充當(dāng)充電單元的充電部件11、充當(dāng)顯影單元的顯影部件13、轉(zhuǎn)印部件16、充當(dāng)清潔單元的清潔部件17、充當(dāng)電荷消除單元的電荷消除部件18等。清潔部件17和/或電荷消除部件18可省略。圖像形成設(shè)備的基本操作如下。首先，充電部件11給光電導(dǎo)體10的表面幾乎均勻地充電。隨后，從充當(dāng)曝光單元的圖像曝光元件發(fā)出的激光12對(duì)應(yīng)輸入信號(hào)寫圖像，由此形成靜電潛像。接下來，顯影部件13將靜電潛像顯影以在光電導(dǎo)體表面上形成調(diào)色劑圖像。用轉(zhuǎn)印部件16將形成的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收紙張15——其已被傳送輥14輸送到轉(zhuǎn)印位置——上。用充當(dāng)定影單元的定影裝置將該調(diào)色劑圖像定影在圖像接收紙張15上。在轉(zhuǎn)印到圖像接收紙張15上之后剩下的一些調(diào)色劑顆粒用清潔部件17來清潔。接下來，光電導(dǎo)體10上剩下的電荷用電荷消除部件18來消除，然后下一個(gè)循環(huán)開始。如圖20所示，光電導(dǎo)體10具有筒的形狀?？蛇x地，光電導(dǎo)體10可具有薄片或環(huán)狀帶的形狀。充電部件11或轉(zhuǎn)印部件16可利用任何已知的充電器如電暈管、高壓艙(scorotron)、固態(tài)充電器、具有輥形狀的充電部件和刷形狀的充電部件。用于，例如，電荷消除單元18的光源可以是通常使用的發(fā)光裝置，諸如熒光燈、鎢燈、鹵素?zé)?、汞燈、鈉燈、發(fā)光二極管(LED)、激光二極管(LD)或電致發(fā)光(EL)燈。這些之中，激光二極管(LD)或發(fā)光二極管(LED)在許多情況下使用。并且，濾波器可用于施加具有期望波長的光。濾波器可以是，例如，各種濾波器如銳截止濾波器(sharp-cutfiler)、帶通濾波器(band-passfilter)、紅外線阻隔濾波器(infraredcutfilter)、二向色濾波器(dichroicfilter)、干涉濾波器(interferencefilter)和色彩變換濾波器(colorconversionfilter)。在轉(zhuǎn)印步驟、電荷消除步驟、清潔步驟或預(yù)曝光步驟中，光源將光施加到光電導(dǎo)體10。這里，在電荷消除中光電導(dǎo)體10暴露于光引起對(duì)光電導(dǎo)體10的嚴(yán)重?fù)p害，潛在地引起荷電率降低和殘余電位增加。因此，替代曝光，電荷消除可通過在充電步驟和清潔步驟中應(yīng)用相反的偏壓來完成。這在光電導(dǎo)體的高耐久性方面可以是有利的。當(dāng)將電子照相光電導(dǎo)體10充正電荷(負(fù)電荷)和然后成影像地曝光時(shí)，正的(負(fù)的)靜電潛像在光電導(dǎo)體表面上形成。當(dāng)正的(負(fù)的)靜電潛像利用帶負(fù)電荷(正電荷)的調(diào)色劑顆粒(電荷檢測微粒)顯影時(shí)，獲得正圖像，而當(dāng)正的(負(fù)的)靜電潛像利用帶正電荷(負(fù)電荷)的調(diào)色劑顆粒顯影時(shí)，獲得負(fù)圖像。如上面所描述的，顯影單元和電荷消除單元可利用已知的方法。附著到光電導(dǎo)體表面的污染物當(dāng)中，通過放電產(chǎn)生的放電的物質(zhì)或調(diào)色劑中含有的外部添加劑易受濕度的影響，引起異常圖像的形成。引起異常圖像形成的這樣的物質(zhì)包括紙塵，其附著于光電導(dǎo)體，增加異常圖像形成的頻率，降低抗磨性和引起不均勻的磨損。因?yàn)橐陨显颍瑥墨@得高的圖像質(zhì)量的觀點(diǎn)，更優(yōu)選的是這樣的構(gòu)造，其中光電導(dǎo)體不直接與紙接觸。不是光電導(dǎo)體10上顯影部件13提供的所有的調(diào)色劑顆粒都轉(zhuǎn)印到圖像接收紙張15上，一些調(diào)色劑顆粒剩在光電導(dǎo)體10上。用清潔部件17將這樣的調(diào)色劑顆粒從光電導(dǎo)體10去除。該清潔部件可以是已知的部件如清潔刮刀或清潔刷。清潔刮刀和清潔刷還可組合使用。由于本發(fā)明的光電導(dǎo)體實(shí)現(xiàn)高的光電導(dǎo)性和高的穩(wěn)定性，可將它形成具有小直徑的光電導(dǎo)體。因此，光電導(dǎo)體非常有效地用于所謂的串聯(lián)圖像形成設(shè)備或圖像形成過程——其中對(duì)應(yīng)顯影部分，針對(duì)彩色調(diào)色劑提供多個(gè)光電導(dǎo)體，用于平行進(jìn)行圖像形成。串聯(lián)圖像形成設(shè)備包括：全彩色印刷必需的至少四種彩色調(diào)色劑；即，黃色(C)、洋紅色(M)、青色(C)和黑色(K)；顯影部分保留彩色調(diào)色劑；和至少四個(gè)對(duì)應(yīng)于彩色調(diào)色劑的光電導(dǎo)體。該結(jié)構(gòu)使其可能比常規(guī)的全彩色圖像形成設(shè)備快得多地進(jìn)行全彩色印刷。圖21是本發(fā)明的串聯(lián)全彩色電子照相設(shè)備的說明示意圖。本發(fā)明包括下面的修改實(shí)施方式。在圖21中，每個(gè)光電導(dǎo)體10C(青色)、10M(洋紅色)、10Y(黃色)和10K(黑色)具有筒形的光電導(dǎo)體(10)。這些光電導(dǎo)體10C、10M、10Y和10K在圖24中以箭頭方向旋轉(zhuǎn)。至少充電部件11C、11M、11Y或11K、顯影部件13C、13M、13Y或13K和清潔部件17C、17M、17Y或17K以其旋轉(zhuǎn)方向排列在每個(gè)光電導(dǎo)體周圍。配置串聯(lián)全彩色電子照相設(shè)備以便用設(shè)在光電導(dǎo)體10外面充電部件11C、11M、11Y和11K和顯影部件13C、13M、13Y和13K之間的圖像曝光部件發(fā)出的激光12C、12M、12Y和12K照射光電導(dǎo)體10C、10M、10Y和10K，以形成靜電潛像。分別含有光電導(dǎo)體10C、10M、10Y和10K的四個(gè)圖像形成單元20C、20M、20Y和20K——每個(gè)充當(dāng)中心部件——沿著充當(dāng)圖像接收材料運(yùn)輸單元的圖像接收材料輸送帶(傳送帶)19平行排列。在圖像形成單元20C、20M、20Y和20K中，圖像接收材料輸送帶19與在顯影部件13C、13M、13Y和13K和清潔部件17C、17M、17Y和17K之間的光電導(dǎo)體10C、10M、10Y和10K接觸。用于施加轉(zhuǎn)印偏壓的轉(zhuǎn)印部件16C、16M、16Y和16K位于圖像接收材料輸送帶19中與光電導(dǎo)體10相對(duì)的表面上。圖像形成單元20C、20M、20Y和20K具有相同的構(gòu)造，除了顯影裝置中含有的調(diào)色劑的顏色互不相同。具有圖21所示的構(gòu)造的彩色電子照相設(shè)備如下進(jìn)行圖像形成。首先，在圖像形成單元20C、20M、20Y和20K中，用與光電導(dǎo)體10相反的方向旋轉(zhuǎn)的充電部件11C、11M、11Y和11K給光電導(dǎo)體10C、10M、10Y和10K充電。接下來，在設(shè)在光電導(dǎo)體10外面的曝光部分中，用激光12C、12M、12Y和12K形成針對(duì)各自的彩色圖像的靜電潛像。接下來，顯影部件(13C、13M、13Y和13K)將潛像顯影以形成調(diào)色劑圖像。顯影部件(13C、13M、13Y和13K)利用C(青色)、M(洋紅色)、Y(黃色)和K(黑色)的調(diào)色劑進(jìn)行顯影。四個(gè)光電導(dǎo)體(10C、10M、10Y和10K)上形成的彩色調(diào)色劑圖像在傳送帶19上相互之間的頂部上重疊。將圖像接收紙張15用進(jìn)紙輥21從盤(tray)輸入并用一對(duì)定位輥(registrationroller)22終止。與光電導(dǎo)體的圖像形成同步，將圖像接收紙張15輸入轉(zhuǎn)印部件23。通過由于傳送帶19和施加到轉(zhuǎn)印部件23的轉(zhuǎn)印偏壓之間的電位差而形成的電場的作用，將傳送帶19上保留的調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到圖像接收紙張15上。具有轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像的圖像接收紙張已從那里輸送之后，用定影部件24將調(diào)色劑圖像在圖像接收紙張上定影并然后排出到卸紙部分。轉(zhuǎn)印之后保留在每個(gè)光電導(dǎo)體(10C、10M、10Y或10K)上的殘留的調(diào)色劑顆粒用設(shè)在每個(gè)單元的每個(gè)清潔部件(17C、17M、17Y或17K)來收集。如圖21所示的中間轉(zhuǎn)印方法在能進(jìn)行全彩色印刷的圖像形成設(shè)備中特別有效。通過同時(shí)將多個(gè)調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到中間轉(zhuǎn)印部件上和將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印到紙張上，可容易防止彩色圖像的不完全重疊以及可有效地進(jìn)行高質(zhì)量圖像形成。本發(fā)明中的中間轉(zhuǎn)印部件可以是任何常規(guī)的已知的中間轉(zhuǎn)印部件，雖然存在各種材料或形狀的中間轉(zhuǎn)印部件，如筒形的中間轉(zhuǎn)印部件和帶形的中間轉(zhuǎn)印部件。中間轉(zhuǎn)印部件的使用在允許光電導(dǎo)體具有高耐久性或進(jìn)行高質(zhì)量圖像形成中是有效的。值得注意地，在圖24的實(shí)施方式中，圖像形成單元以輸送圖像接收紙的方向從上游到下游以Y(黃色)、M(洋紅色)、C(青色)和K(黑色)的順序排列。圖像形成單元的順序不限于此但被期望地設(shè)定。在本發(fā)明中特別有效的提供一種機(jī)構(gòu)，當(dāng)準(zhǔn)備只有黑色的文件時(shí)，用其將圖像形成單元(20C、20M和20Y)的操作停止?？蓪⑷缟厦嫠枋龅膱D像形成單元以固定的狀態(tài)安裝到復(fù)印機(jī)、傳真機(jī)或打印機(jī)?？蛇x地，可將它們以處理盒的形式安裝到那里。(處理盒)本發(fā)明的處理盒包括：電子照相光電導(dǎo)體；和至少一個(gè)選自充電單元、曝光單元、顯影單元、轉(zhuǎn)印單元、清潔單元和電荷消除單元的單元，其中處理盒可拆卸地安裝到圖像形成設(shè)備的主體，并且其中電子照相光電導(dǎo)體是本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體。本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體的使用可提供處理盒，該處理盒可在重復(fù)使用期間高度穩(wěn)定地形成圖像，其可長時(shí)期保持高圖像質(zhì)量，具有較少的圖像缺陷，并且其環(huán)境穩(wěn)定性和耐氣性優(yōu)良。如圖22所示，處理盒是單個(gè)裝置(部分)，包括光電導(dǎo)體10、充電部件11、顯影部件13、轉(zhuǎn)印部件16、清潔部件17和電荷消除部件。在圖25中，指代數(shù)字12表示激光，指代數(shù)字15表示圖像接收紙張。上面描述的串聯(lián)圖像形成設(shè)備實(shí)現(xiàn)高速全彩色印刷，因?yàn)槎鄠€(gè)調(diào)色劑圖像同時(shí)轉(zhuǎn)印。然而，該設(shè)備需要至少四個(gè)光電導(dǎo)體，并因此不得不大。并且，根據(jù)使用的調(diào)色劑的量，光電導(dǎo)體磨損程度不同，引起許多問題如顏色再現(xiàn)性下降和異常的圖像的形成。相比之下，本發(fā)明的光電導(dǎo)體實(shí)現(xiàn)高的光電導(dǎo)性和高穩(wěn)定性，并因此可被形成具有小直徑的光電導(dǎo)體。此外，它沒有涉及缺點(diǎn)如殘余電位增加和靈敏度下降。因此，甚至當(dāng)四個(gè)光電導(dǎo)體以不同頻率使用時(shí)，重復(fù)使用之后，在殘余電位和靈敏度方面，它們之間涉及小的差異。因此，甚至在長期重復(fù)使用之后，可能形成顏色再現(xiàn)性優(yōu)良的全彩色圖像。實(shí)施例接下來本發(fā)明將通過實(shí)施例被更詳細(xì)地描述，但不應(yīng)被解釋為受限于實(shí)施例。在下面的實(shí)施例中，單位“份(或多份)”指“按質(zhì)量計(jì)份(或多份)”。(合成實(shí)施例1)<鹵素中間體的合成>下面給出合成實(shí)施例1的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4-溴芐醇(50.43g)、3,4-二氫-2H-吡喃(45.35g)和四氫呋喃(150mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(0.512g)加入到四頸燒瓶。將得到的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：72.50g，無色的油狀產(chǎn)物)。圖1顯示合成實(shí)施例1中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例2)<鹵素中間體的合成>下面給出合成實(shí)施例2的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入3-溴芐醇(25.21g)、3,4-二氫-2H-吡喃(22.50g)和四氫呋喃(50mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(0.259g)加入到四頸燒瓶。將得到的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：36.84g，無色的油狀產(chǎn)物)。圖2顯示合成實(shí)施例2中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例3)<鹵素中間體的合成>下面給出合成實(shí)施例3的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入2-(4-溴芐)乙醇(25.05g)、3,4-二氫-2H-吡喃(20.95g)和四氫呋喃(50mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(0.215g)加入到四頸燒瓶。將得到的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：35.40g，無色的油狀產(chǎn)物)。圖3顯示合成實(shí)施例3中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例4)<鹵素中間體的合成>下面給出合成實(shí)施例4的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4-溴苯酚(17.3g)、3,4-二氫-2H-吡喃(16.83g)和四氫呋喃(100mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(0.172g)加入到四頸燒瓶。將得到的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：27.30g，無色的油狀產(chǎn)物)。圖4顯示合成實(shí)施例4中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例5)<4號(hào)化合物的合成>下面給出合成實(shí)施例5的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入中間體羥甲基化合物(3.4g)、3,4-二氫-2H-吡喃(4.65g)和四氫呋喃(100mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(58mg)加入到四頸燒瓶。將得到的混合物在室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=10/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：2.7g,無色油狀產(chǎn)物)。圖5顯示合成實(shí)施例5中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例6)<8號(hào)化合物的合成>下面給出合成實(shí)施例6的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-二氨基二苯甲烷(2.99g)、合成實(shí)施例1中獲得的化合物(17.896g)、乙酸鈀(0.336g)、叔丁醇鈉(13.83g)和鄰-二甲苯(100mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌。將三-叔丁基膦(1.214g)滴加到四頸燒瓶。得到的混合物在80℃攪拌1小時(shí)，然后在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=20/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：5.7g，淡黃色非晶形的產(chǎn)物)。圖6顯示合成實(shí)施例6中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例7)<15號(hào)化合物的合成>下面給出合成實(shí)施例7的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-二氨基聯(lián)苯醚(3.0g)、合成實(shí)施例1中獲得的化合物(17.896g)、乙酸鈀(0.336g)、叔丁醇鈉(13.83g)和鄰-二甲苯(100mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌。將三-叔丁基膦(1.214g)滴加到四頸燒瓶。將得到的混合物在80℃攪拌1小時(shí)，然后在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=10/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：5.7g，淡黃色油狀產(chǎn)物)。圖7顯示合成實(shí)施例7中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例8)<19號(hào)化合物的合成>下面給出合成實(shí)施例8的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-亞乙基二苯胺（ethylenendianiline）(3.18g)、合成實(shí)施例1中獲得的化合物(17.896g)、乙酸鈀(0.336g)、叔丁醇鈉(13.83g)和鄰-二甲苯(100mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌。將三-叔丁基膦(1.214g)滴加到四頸燒瓶。將得到的混合物在80℃攪拌1小時(shí)，然后在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=20/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：5.7g，淡黃色油狀產(chǎn)物)。圖8顯示合成實(shí)施例8中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例9)<23號(hào)化合物的合成>下面給出合成實(shí)施例9的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入α,α’-二(4-氨基苯基)-1,4-二異丙苯(10.335g)、合成實(shí)施例1中獲得的化合物(39.05g)、乙酸鈀(0.673g)、叔丁醇鈉(27.677g)和鄰-二甲苯(200mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌。將三-叔丁基膦(2.43g)滴加到四頸燒瓶。將得到的混合物在80℃攪拌1小時(shí)，然后在回流下攪拌2小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=10/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：23.5g，淡黃色非晶形的產(chǎn)物)。圖9顯示合成實(shí)施例9中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例10)<比較化合物A的合成>下面給出合成實(shí)施例10的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-二氨基二苯基甲烷(0.991g)、合成實(shí)施例3中獲得的化合物(7.41g)、叔丁醇鈉(3.844g)、二(三-叔丁氧基膦)鈀(52mg)和鄰-二甲苯(20mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌，在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=10/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：4.12g，淡黃色非晶形的產(chǎn)物)。圖10顯示合成實(shí)施例10中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例11)<比較化合物B的合成>下面給出合成實(shí)施例11的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-二氨基二苯基甲烷(0.991g)、合成實(shí)施例4中獲得的化合物(6.603g)、叔丁醇鈉(3.844g)、二(三-叔丁氧基膦)鈀(52mg)和鄰-二甲苯(20mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌，并在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=20/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：3.52g，淡黃色粉末)。圖11顯示合成實(shí)施例11中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例12)<比較化合物C的合成>下面給出合成實(shí)施例12的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入中間體醛化合物(12.30g)和乙醇(150mL)。將混合物在室溫?cái)嚢?，并將硼氫化鈉(3.63g)加入其中，之后攪拌4小時(shí)。將得到的混合物用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。將獲得的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得非晶形的化合物。將這樣獲得的化合物分散在正己烷中，之后過濾、清洗和干燥，由此獲得目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：12.0g，淡黃色-白色非晶形的產(chǎn)物)。圖12顯示合成實(shí)施例12中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例13)<比較化合物D的合成>下面給出合成實(shí)施例13的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入中間體羥甲基化合物(1.274g),3,4-二氫-2H-吡喃(1.346g)和四氫呋喃(20mL)。將混合物在5℃攪拌，并將對(duì)甲苯磺酸(14mg)加入四頸燒瓶。將得到的混合物于室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后用乙酸乙酯萃取，用硫酸鎂脫水，和吸附到在活性粘土和硅膠上。。將混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=20/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：1.48g，黃色油狀產(chǎn)物)。圖13顯示合成實(shí)施例13中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(合成實(shí)施例14)<比較化合物E的合成>下面給出合成實(shí)施例14的反應(yīng)式。給四頸燒瓶裝入4,4’-二氨基-對(duì)三聯(lián)苯(1.30g)、合成實(shí)施例1中獲得的化合物(6.508g)、叔丁醇鈉(3.844g)、二(三-叔丁基膦)鈀(52mg)和鄰-二甲苯(50mL)。將混合物在室溫在氬氣氛中攪拌。將得到的混合物在回流下攪拌1小時(shí)。將混合物用甲苯稀釋，并將硫酸鎂、活性粘土和硅膠加入到稀釋的混合物，之后攪拌。將得到的混合物過濾、清洗和濃縮以獲得黃色油狀產(chǎn)物。將這樣獲得的黃色油狀產(chǎn)物用硅膠柱(甲苯/乙酸乙酯=20/1(按體積計(jì)))純化，由此分離目標(biāo)化合物(產(chǎn)率：1.95g，淡黃色非晶形的產(chǎn)物)。圖14顯示合成實(shí)施例14中獲得的化合物的紅外吸收光譜(KBr壓片方法)。(實(shí)施例1)將具有30mm直徑的鋁圓柱體相繼地用下面的下層-涂布液、下面的電荷產(chǎn)生層-涂布液和下面的電荷輸送層-涂布液涂布，之后干燥，由此分別形成具有3.5μm厚度的下層、具有0.2μm厚度的電荷產(chǎn)生層和具有25μm厚度的電荷輸送層。將下面的交聯(lián)電荷輸送層-涂布液噴霧到形成的電荷輸送層上，之后在150℃干燥60min，由此形成具有5.0μm厚度的交聯(lián)電荷輸送層。通過以上程序，產(chǎn)生實(shí)施例1的電子照相光電導(dǎo)體。[下層-涂布液的組合物]·醇酸樹脂(BECKOSOL1307-60-EL，DICCorporation的產(chǎn)品)：6份·三聚氰胺樹脂(SUPERBECKAMINEG-821-60，DICCorporation的產(chǎn)品)：4份·二氧化鈦(CREL，ISHIHARASANGYOKAISHALTD.的產(chǎn)品)：40份·甲基乙基酮：50份[電荷產(chǎn)生層-涂布液的組合物]·聚乙烯醇縮丁醛(XYHL，UCC的產(chǎn)品)：0.5份·環(huán)己酮：200份·甲基乙基酮：80份·具有下面的結(jié)構(gòu)式的雙偶氮顏料：2.4份[電荷輸送層-涂布液的組合物]·雙酚Z聚碳酸酯(PanliteTS-2050，TEIJINCHEMICALSLTD.的產(chǎn)品)：10份·四氫呋喃：100份2按質(zhì)量計(jì)1%的硅油的四氫呋喃溶液(KF50-100CS，Shin-EtsuChemicalCo.,Ltd.的產(chǎn)品)：0.2份·具有下面的結(jié)構(gòu)式的低分子量電荷輸送材料：5份[交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物]·含有電荷輸送化合物和三個(gè)其芳環(huán)上[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物(4號(hào)化合物)：10份·酸催化劑(對(duì)甲苯磺酸一水化物)：0.01份?四氫呋喃(特級(jí))：90份(實(shí)施例2)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)?號(hào)化合物，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。(實(shí)施例3)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)?5號(hào)化合物，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。(實(shí)施例4)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)?9號(hào)化合物，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。(實(shí)施例5)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)?3號(hào)化合物，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。(比較實(shí)施例1)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔顰，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔顰(比較實(shí)施例2)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔顱，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔顱(比較實(shí)施例3)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔顲，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔顲(比較實(shí)施例4)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔顳，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔顳(比較實(shí)施例5)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔顴，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔顴(比較實(shí)施例6)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔颋，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體?；衔颋(比較實(shí)施例7)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔颎，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。化合物G(比較實(shí)施例8)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液改變?yōu)橄旅娴慕宦?lián)電荷輸送層-涂布液，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。[交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物]·電荷輸送化合物用于比較實(shí)施例7的化合物G：5.5份·酚醛樹脂型酚樹脂PL-2211(GuneiChemicalIndustryCo.,Ltd.的產(chǎn)品)：7份·酸催化劑NACURE2500(KUSUMOTOCHEMICALS,Ltd.的產(chǎn)品)：0.2份·異丙醇：15份·甲基乙基酮：5份(比較實(shí)施例9)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液的組合物中的4號(hào)化合物改變?yōu)榛衔颒，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。化合物H(比較實(shí)施例10)重復(fù)實(shí)施例1的程序，除了不形成交聯(lián)電荷輸送層，由此產(chǎn)生電子照相光電導(dǎo)體。<交聯(lián)電荷輸送層的溶解試驗(yàn)和表面光滑的評(píng)價(jià)>基于溶解試驗(yàn)研究了交聯(lián)電荷輸送層的交聯(lián)反應(yīng)性。溶解試驗(yàn)如下進(jìn)行。具體地，將交聯(lián)電荷輸送層-涂布液以與實(shí)施例1至5和比較實(shí)施例1至9相同的方式直接涂布在鋁支撐物上，之后用加熱干燥，由此形成膜(固化產(chǎn)物)。將固化產(chǎn)物的表面用浸漬在四氫呋喃中的拭子擦并然后觀察。評(píng)價(jià)根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。A：用拭子擦的部分中沒有改變或痕跡。B：膜留在用拭子擦的部分中但膨脹，形成痕跡。C：膜溶解。交聯(lián)電荷輸送層的表面光滑用表面紋理和輪廓測量儀器(TOKYOSEIMITSUCO.,LTD.的產(chǎn)品，SURFCOM1400D)來測量，由此根據(jù)JIS-1982獲得不齊的十點(diǎn)高度的值(Rz)。評(píng)價(jià)根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。好：值是1μm或更低。壞：值高于1μm。結(jié)果顯示在表2。表2發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1至5的固化膜(三維交聯(lián)膜)——其已從含有電荷輸送化合物和其芳環(huán)上三個(gè)或更多的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的本發(fā)明的化合物形成——顯示良好的反應(yīng)性；即，不溶解于溶劑。然而，發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例1的膜——其已從含有電荷輸送化合物和四個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]乙基的化合物形成——顯示沒有反應(yīng)性；即，溶解于溶劑。此外，發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例2的膜——其已從含有電荷輸送化合物和四個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]基團(tuán)的化合物形成——顯示反應(yīng)性但不是充分交聯(lián)的膜。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例3的固化膜——其已從含有電荷輸送化合物和四個(gè)連接其芳環(huán)的羥甲基基團(tuán)的化合物形成——是與實(shí)施例1至5的固化膜相似的不溶解的膜。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例4和5的固化膜——其已從含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多的連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物形成——是與實(shí)施例1至5的固化膜相似的不溶解的膜。然而，如下所述，發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例4和5的固化膜具有低于5.4的電離電位。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例6和7的膜與比較實(shí)施例1的膜相似地溶解。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例8和9的固化膜不溶解于溶劑。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例1、6和7的膜——其在溶解試驗(yàn)中溶解于溶劑——具有液體表面，并因此不能評(píng)價(jià)表面光滑。并且，發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例2的膜——其在溶解試驗(yàn)中膨脹——具有差的表面光滑。發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1至5和比較實(shí)施例3至5、8和9的膜——其在溶解試驗(yàn)中不溶解于溶劑——具有良好的表面光滑。<電離單位的測量>如下測量實(shí)施例1至5和比較實(shí)施例3、4、5、8和9的每個(gè)電子照相光電導(dǎo)體的電離電位(Ip)。首先，用切割刀切割電子照相光電導(dǎo)體的表面以具有約1cm×1cm的大小，并將切割部分分離。將這樣獲得的電子照相光電導(dǎo)體的最上面的表面的部分利用空氣中光電子光譜學(xué)設(shè)備(AC-2：RIKENKEIKICo.,Ltd.的產(chǎn)品)進(jìn)行光電子產(chǎn)率光譜學(xué)或PYS。然后，通過基于光電子產(chǎn)率的1/3能量繪圖來如下計(jì)算電離電位。具體地，將光電子的數(shù)目對(duì)50nW的光照射劑量的入射光能量繪圖以獲得光譜。然后，通過在光譜的上升中外推直線段來計(jì)算電離電位。實(shí)施例2中的測量光譜顯示在圖23中，比較實(shí)施例4中的測量光譜顯示在圖24中。并且，以與上面描述的相同方式計(jì)算的所有結(jié)果顯示在表3中。表3<圖像輸出的評(píng)價(jià)>評(píng)價(jià)實(shí)施例1至5和比較實(shí)施例3至5、8、9和10中產(chǎn)生的電子照相光電導(dǎo)體中的每個(gè)的機(jī)械強(qiáng)度、電性質(zhì)和耐氣性。將每個(gè)電子照相光電導(dǎo)體安裝到數(shù)字全彩色復(fù)合機(jī)IMAGIONeo455(Ricoh,CompanyLtd.的產(chǎn)品)的處理盒。使處理盒連續(xù)打印出總共100,000張，未曝光的區(qū)域電位設(shè)到700(-V)。并且，使得形成600dpi的2×2圖像表圖(1英寸=2.54cm)，將其用圖像密度計(jì)(X-Rite939，SDGCo.的產(chǎn)品)測量以評(píng)價(jià)圖像質(zhì)量?；谀p程度，即，初始狀態(tài)和100,000張印刷之后的狀態(tài)之間的光電導(dǎo)體的膜厚度的差異，評(píng)價(jià)機(jī)械強(qiáng)度。電性質(zhì)基于在初始狀態(tài)和100,000張印刷之后在約0.4μJ/cm2的圖像曝光量的曝光區(qū)電位和基于100,000張印刷之后未曝光區(qū)電位評(píng)價(jià)。如下評(píng)價(jià)耐氣性。具體地，利用NOx暴露測試設(shè)備(Dylec,Co.的產(chǎn)品)，將每個(gè)電子照相光電導(dǎo)體在環(huán)境溫度和環(huán)境濕度暴露于NO濃度：40ppm/NO2濃度：10ppm的氣氛4天。然后，NOx暴露之后由此產(chǎn)生的圖像的圖像質(zhì)量根據(jù)下面的標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)。(圖像質(zhì)量的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A：密度高于0.3。B：密度高于0.2但是為0.3或更低。C：密度高于0.1但是為0.2或更低。D：密度是0或更高但是為0.1或更低。顯然，在上面描述的溶解試驗(yàn)中觀察到溶解或膨脹的電子照相光電導(dǎo)體不具有堅(jiān)固的三維交聯(lián)結(jié)構(gòu)。因此，這些電子照相光電導(dǎo)體難于顯示令人滿意的長時(shí)期抗磨性并因此，沒有對(duì)它們進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果顯示在表4-1和4-2中。表4-1表4-2從表4-1和4-2中顯示的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)實(shí)施例1至5的電子照相光電導(dǎo)體——每個(gè)含有從含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物形成的三維交聯(lián)膜和具有5.4或更高的電離電位——具有高的抗磨性、具有更小的未曝光區(qū)電位的優(yōu)良電性質(zhì)、優(yōu)良的耐氣性和長的使用期限。與不含有交聯(lián)電荷輸送層的比較實(shí)施例10的電子照相光電導(dǎo)體相比，發(fā)現(xiàn)其它電子照相光電導(dǎo)體的抗磨性非常高。甚至當(dāng)時(shí)間流逝，它們不含有具有黑斑的異常圖像形成——由于通過因?yàn)槟p而電荷輸送層變薄引起的電荷滲漏；可保持高質(zhì)量圖像形成。與比較實(shí)施例2和8的電子照相光電導(dǎo)體——含有常規(guī)的、熱交聯(lián)的膜如從具有羥甲基基團(tuán)的電荷輸送化合物形成的交聯(lián)膜或從酚樹脂形成的常規(guī)的交聯(lián)膜——相比，其它電子照相光電導(dǎo)體的充電穩(wěn)定性和耐氣性優(yōu)良；可保持高質(zhì)量圖像形成。比較實(shí)施例4和5的電子照相光電導(dǎo)體——每個(gè)具有，作為最外面的表層，從含有電荷輸送化合物和四個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物形成和具有低于5.4的電離電位的三維交聯(lián)表層——的抗磨性高，并且曝光區(qū)電位低。雖然這些電子照相光電導(dǎo)體的電荷輸送性質(zhì)優(yōu)良，但是它們的未曝光區(qū)電位大大降低，并且耐氣性也低。發(fā)現(xiàn)比較實(shí)施例9的電子照相光電導(dǎo)體——作為最上面的表層，具有從含有電荷輸送化合物和四個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物形成的并具有低于5.4的電離電位的三維交聯(lián)表層——顯示可與比較實(shí)施例4和5中的那些電子照相光電導(dǎo)體相比的特性。實(shí)施例1的電子照相光電導(dǎo)體——利用通式(1)和(3)表示的電荷輸送化合物——和實(shí)施例2至5的電子照相光電導(dǎo)體——利用通式(2)和(4)表示的電荷輸送化合物——的各種特性優(yōu)良，處于有利的平衡。如上面所描述的，每個(gè)都利用本發(fā)明的電子照相光電導(dǎo)體——具有由含有電荷輸送化合物和三個(gè)或更多個(gè)連接其芳環(huán)的[(四氫-2H-吡喃-2-基)氧代]甲基基團(tuán)的化合物形成的和具有5.4或更高的電離電位的三維交聯(lián)膜——的圖像形成方法、圖像形成設(shè)備和圖像形成設(shè)備的處理盒可長時(shí)期連續(xù)輸出高質(zhì)量圖像，甚至在改變的環(huán)境下，可穩(wěn)定地連續(xù)輸出高質(zhì)量圖像。指代符號(hào)清單1：導(dǎo)電襯底4：下層2：電荷產(chǎn)生層3：電荷輸送層5：交聯(lián)電荷輸送層6：光電導(dǎo)層7：保護(hù)層10、10Y、10M、10C、10K：光電導(dǎo)體11、11Y、11M、11C、11K：充電部件12、12Y、12M、12C、12K：激光13、13Y、13M、13C、13K：顯影部件14：傳送輥15：圖像接收紙張16、16Y、16M、16C、16K：轉(zhuǎn)印部件17、17Y、17M、17C、17K：清潔部件18：電荷消除部件20Y、20M、20C、20K：圖像形成單元21：進(jìn)紙輥22：定位輥23：轉(zhuǎn)印部件(第二轉(zhuǎn)印部件)24：定影部件當(dāng)前第1頁12